Теория - объемное заполнение - микропора
Cтраница 1
 |
Значения предельных объемов. [1] |
Теория объемного заполнения микропор позволяет по одной экспериментальной изотерме адсорбции, измеренной при некоторой температуре или по одной изобаре адсорбции рассчитать изотермы этого же вещества для других температур. Проведенные различными авторами исследования по адсорбции веществ на микропористых углеродных адсорбентах в рамках ТОЗМ давали хорошее совпадение расчетных и экспериментальных данных, когда предельный объем адсорбционного пространства, оцененный по бензолу, распространялся на вещества, молекулы которых близки по размерам молекулам стандартного вещества. [2]
Теория объемного заполнения микропор является, по существу, единственной хорошо работающей теорией адсорбции в микропорах. Поэтому ее развитие как в энергетическом варианте, так и в структурном целесообразно и необходимо. Априорные расчеты на основе ТОЗМ основаны на особых свойствах ( температурная инвариантность и подобие) характеристических кривых адсорбции. [3]
Теория объемного заполнения микропор является в настоящее время единственной теорией, количественно описывающей физическую адсорбцию газов и паров на неоднородных поверхностях. Поляни-ьшим достоинством теории объемного заполнения яв-возможность по одной изотерме адсорбции какого-нибудь вещества ( газа), рассчитать адсорбционное в новесие для другого вещества при определенной температуре. Основные поло жения теории, разработанные пфшенительно к активным углям, впоследствии были распространены и на другие типы адсорбентов. [4]
Теория объемного заполнения микропор при адсорбции газов и паров, разработанная для угольных адсорбентов, может быть применена и к новому типу адсорбентов - молекулярным ситам. [5]
В теории объемного заполнения микропор можно отчетливо усмотреть три тенденции или три направления. [6]
Представления теории объемного заполнения микропор, как показали работы Когановского и Левченко [41], применимы и к адсорбции органического вещества из растворов. [7]
В соответствии с теорией объемного заполнения микропор [2], основными параметрами, характеризующими микропористую структуру, являются предельный объем адсорбционного пространства W0, приблизительно равный для адсорбентов со слабо развитой структурой переходных пор объему микропор уми, и характеристическая энергия адсорбции Е или константа В. [8]
Адсорбция в микропорах описывается теорией объемного заполнения микропор ( 78, с. Будучи применен для гетеросетчатых сорбентов, метод БЭТ не обнаруживает поверхности микро - и мезопор, исчезающих при дегидратации. Это очень малые величины по сравнению с удельной поверхностью макропористых сорбентов, которая достигает 60 - 90 м2 / г [80], хотя гетеросетчатые иониты типа Биокарб обычно более проницаемы для макромолекул белков, чем макропористые иониты. [9]
 |
Изотермы адсорбции различных веществ. [10] |
Более универсальной является разработанная М. М. Дубининым теория объемного заполнения микропор, получившая широкое признание. По Дубинину, процесс адсорбции микропористыми адсорбентами рассматривается как процесс объемного заполнения микропор поглощаемым веществом. Полученные на основе этой теории уравнения изотермы адсорбции для газов и паров отражают зависимость равновесия от структуры пор адсорбента и пригодны для широкого диапазона температур. [11]
 |
Изобары адсорбции нормальных парафинов на цеолитах типа А. [12] |
Полученные результаты были проанализированы согласно теории объемного заполнения микропор. При использовании расчетного аппарата теории объемного заполнения микропор необходимо правильно выбрать стандартное вещество адсорбтив. В случае углеродных адсорбтивов за стандартное вещество часто принимают бензол. Однако бензол не сорбируется цеолитами типа А. Рассматривая подробно этот вопрос, Кельцев [218] пришел к выводу, что если в качестве стандартного вещества выбрать простейший углеводород данного гомологического ряда, то коэффициенты аффинности для других углеводородов этого ряда будут близки к теоретическому значению. Исходя из вышеизложенного для расчета изотерм на цеолите СаА в качестве стандартного вещества был выбран нормальный пентан. [13]
Более универсальной является разработанная М. М. Дубининым теория объемного заполнения микропор, получившая широкое признание. По Дубинину, процесс адсорбции микропористыми адсорбентами рассматривается как процесс объемного заполнения микропор поглощаемым веществом. Полученные на основе этой теории уравнения изотермы адсорбции для газов и паров отражают зависимость равновесия от структуры пор адсорбента и пригодны для широкого диапазона температур. [14]
Для таких микропористых сорбентов очень плодотворной представляется теория объемного заполнения микропор, так как речь идет не о поглощении поверхностью, а о растворении сорбата в фазе полимера. Микропоры - это молекулярные неплотности, имеющиеся в полимере, в которых распределяются молекулы веществ, плохо с ним взаимодействующие, и первые порции веществ, имеющих к полимерам большое термодинамическое сродство. Определение размера и геометрической формы этих пор для полимеров является очень сложной экспериментальной задачей. Поэтому нам представляется очень интересным энергетическое определение понятия пора, которое предложено Б. П. Берингом и др. ( см. стр. [15]
Страницы: 1 2 3 4