Cтраница 2
![]() |
Значения а-констант. [16] |
По теории активированного комплекса кинетические эффекты определяются эффектами заместителей в активном и исходном ( начальном) состояниях, поэтому нет необходимости делить эффекты на постоянные, имеющиеся в исходных молекулах, и появляющиеся в ходе реакции. [17]
![]() |
Поверхность потенциальной тояние системы реагиру-энергии ющих частиц, соответст. [18] |
В теории активированного комплекса переходное состояние рассматривают как обыкновенную молекулу, обладающую обычными термодинамическими свойствами, за исключением того, что движение... [19]
В теории активированного комплекса соответствующий член носит название энтропийного фактора, и так как энтропия активации становится меньше нуля, то Р не может быть больше единицы. [20]
В теории активированного комплекса это колебание заменяется движением комплекса XYZ особого рода, ведущим к образованию молекулы YZ и атома X; оно было описано выше и изображено на рис. 36 как путь реакции. Такое движение рассматривается как вид поступательного движения активированного комплекса. Понятия вращение и колебание в применении к активированному комплексу не имеют обычного смысла, так как комплекс не является молекулой в обычном смысле слова и существует слишком малое время. Эти понятия означают, что зависимость потенциальной и кинетической энергии атомной системы от координат и сопряженных с ними импульсов такая же, как для устойчивых молекул. [21]
Согласно теории активированного комплекса [ см. гл. [22]
![]() |
Значения а-констант. [23] |
По теории активированного комплекса кинетические эффекты определяются эффектами заместителей в активном и исходном ( начальном) состояниях, поэтому нет необходимости делить эффекты на постоянные, имеющиеся в исходных молекулах, и появляющиеся в ходе реакции. [24]
В теории активированного комплекса соответствующий член носит название энтропийного фактора, и так как энтропия активации становится меньше нуля, то Р не может быть больше единицы. [25]
В теории активированного комплекса это колебание заменяется движением комплекса XYZ особого рода, ведущим к образованию молекул YZ и X; оно было описано выше и изображено на рис. 36 как путь реакции. Такое движение рассматривается как вид поступательного движения активированного комплекса. Понятия вращение и колебание в применении к активированному комплексу не имеют обычного смысла, так как комплекс не является молекулой в обычном смысле слова и существует слишком малое время. Эти понятия означают, что зависимость потенциальной и кинетической энергии атомной системы от координат и сопряженных с ними импульсов такая же, как для устойчивых молекул. [26]
Согласно теории активированного комплекса [ ( см. гл. [27]
По теории активированного комплекса кинетические эффекты определяются эффектами заместителей в активном и исходном ( начальном) состояниях, поэтому нет необходимости делить эффекты на постоянные, имеющиеся в исходных молекулах, и появляющиеся в ходе реакции. [28]
Применение теории активированного комплекса к реакциям в растворе очень затруднено вследствие участия растворителя в активированном комплексе. Трудно надеяться на то, что мы сможем рассчитать функции распределения активированного комплекса, окруженного молекулами растворителя. [29]
Преимущество теории активированного комплекса как раз в том и состоит, что если в теории соударений активными считаются все соударения, происходящие с энергией выше энергии активации, то в теории переходного состояния из этого числа соударений учитываются лишь те, которые происходят при необходимом распределении энергии по различным степеням свободы. [30]