Cтраница 4
Таким образом, теория активированного комплекса в том случае, когда известна конфигурация реагирующих молекул в переходном состоянии, позволяет рассчитать предэкспоненциальный множитель. Но в большинстве случаев, к сожалению, строение активированного комплекса и его свойства бывают неизвестными. Структура соединения, представляющего переходное состояние, согласно постулату Хеммонда для сильно экзотермических реакций близка к строению исходных молекул, а для сильно эндотермических реакций близка к структуре конечных продуктов. Этот постулат лучше выполняется для мономолекулярных реакций. Для бимолекулярных реакций он выполняется плохо, так как изменение энергии Гиббса в этом случае обусловлено в основном уменьшением энтропии, а не энтальпии реакции перехода системы в конечное состояние. [46]
Таким образом, теория активированного комплекса для большинства реакций, как это видно из данных табл. 14, удовлетворительно объясняет опытное значение предэкспоненциального множителя. Можно предположить, что в данном случае вероятность образования активированного комплекса значительно отклоняется от единицы. [47]
Таким образом, теория активированного комплекса имеет известные достижения и в вычислении предэкспоненциальных множителей для мономолекулярных реакций. [48]
Таким образом, теория активированного комплекса в том случае, когда известна конфигурация реагирующих молекул в переходном состоянии, позволяет рассчитать предэкспоненциальный множитель. Но в большинстве случаев, к сожалению, строение активированного комплекса и его свойства бывают неизвестными. [49]
Таким образом, теория активированного комплекса для большинства реакций, как это видно из данных табл. 14, удовлетворительно объясняет опытное значение предэкспоненциального множителя. Можно предположить, что в данном случае имеет место значительное отклонение вероятности образования активированного комплекса от единицы. [50]
Основной трудностью применения теории активированного комплекса к тримолекулярным реакциям является отсутствие сведений о составе и структура переходного состояния. Обычно принимают, что активированный комплекс состоит из трех молекул, принимающих участие в реакции согласно стехиометрическому уравнению. [51]
Почему при рассмотрении теории активированного комплекса возникает вопрос термодинамического аспекта этой теории. [52]