Теория - активированный комплекс
Cтраница 3
Применение теории активированного комплекса к реакциям в растворе очень затруднено вследствие участия растворителя в активированном комплексе. Трудно надеяться на то, что мы сможем рассчитать функции распределения активированного комплекса, окруженного молекулами растворителя. [31]
 |
Адиабатический ( а и неадиабатический ( б ход процесса в области наибольшего сближения двух потенциальных кривых. [32] |
Иногда теорию активированного комплекса называют теорией абсолютных скоростей реакций. Но такое название неправильно, так как для расчета абсолютных скоростей химических реакций надо иметь возможность рассчитать не только предэкспоненциаль-ные множители, но и энергии активации. [33]
Почему теорию активированного комплекса иногда называют теорией абсолютных скоростей реакций. [34]
Поэтому теорию активированного комплекса называют также теорией абсолютных скоростей реакций. [35]
Иногда теорию активированного комплекса называют теорией абсолютных скоростей реакций. Но такое название неправильно, так как для расчета абсолютных скоростей химических реакций надо иметь возможность рассчитать не только предэкс-поненциальные множители, но и энергии активации. [36]
Создаются основы теории активированного комплекса. Эта теория развита в работах Эйринга, Полляни и Эванса. Она рассматривает взаимодействие веществ как стремление к самому выгодному энергетическому состоянию. [37]
Основной постулат теории активированного комплекса состоит в том, что исходные вещества всегда находятся в равновесии с активированным комплексом. [38]
Основной постулат теории активированного комплекса состоит в том, что исходные вещества всегда находятся в равновесии: с активированным комплексом. [39]
В основе теории активированного комплекса лежит предположение о том, что распределение молекул по состояниям отвечает статистически равновесному максвелл-больцмановскому распределению, которое не нарушается существенно в ходе химической реакции. Это предположение несколько противоречиво: мы допускаем, что равновесное распределение энергии между исходными молекулами и активированными комплексами поддерживается в течение всего процесса, и в то же время считаем, что каждый активированный комплекс неизбежно превращается в продукты реакции. [40]
 |
Реакция между атомом и двухатомной молекулой происходит путем непрерывного изменения межатомных расстояний. [41] |
Основная идея теории активированного комплекса состоит в том, что в ходе любой химической реакции начальная конфигурация атомов переходит в конечную в результате непрерывного изменения межатомных расстояний. [42]
Таким образом, теория активированного комплекса в том случае, когда известна конфигурация реагирующих молекул в переходном состоянии, позволяет рассчитать предэкспоненциальный множитель. Но в большинстве случаев, к сожалению, строение активированного комплекса и его евойства бывают неизвестными. Структура соединения, представляющего переходное состояние, согласно постулату Хеммонда для сильно экзотермических реакций близка к строению исходных молекул, а для сильно эндотермических реакций близка к структуре конечных продуктов. Этот постулат лучше выполняется для мономолекулярных реакций. Для бимолекулярных реакций он выполняется плохо, так как изменение энергии Гиббса в этом случае обусловлено в основном уменьшением энтропии, а не энтальпии реакции перехода системы в конечное состояние. [43]
Таким образом, теория активированного комплекса для большинства реакций, как это видно из данных табл. 14, удовлетворительно объясняет опытное значение предэкспоненциального множителя. Можно предположить, что в данном случае вероятность образования активированного комплекса значительно отклоняется от единицы. [44]
 |
Адиабатический ( а и неадиабатический ( б ход процесса в области наибольшего сближения двух потенциальных кривых. [45] |
Страницы: 1 2 3 4