Теория - пересыщение
Cтраница 1
Теория пересыщения была предложена С. Рогинским в 1934 г. Теория пересыщения рассматривает влияние способа приготовления катализатора на его каталитическую активность и приписывает решающую роль активным центрам, появление которых связано с генезисом катализатора. [1]
Теория пересыщения исходит из принципа необходимости наличия у поверхности катализатора избыточной свободной энергии. Чем выше ее величина, тем активнее должен быть катализатор. Мерой этой избыточной энергии является избыток свободной энергии на 1 г-моль катализатора. Ее источником является свободная энергия химической реакции образования катализатора. Все активные катализаторы по этой теории являются энергетически пересыщенными - отклонены от термодинамически устойчивого состояния минимума свободной энергии. Сама избыточная свободная энергия твердого тела в катализе непосредственно не используется и не проявляется, но является необходимой предпосылкой каталитической активности поверхности. [2]
Теория пересыщения явилась поэтому первым обобщением, основанным, с одной стороны, на опыте приготовления катализаторов, с другой - на результатах физико-химических исследований, имеющих теоретический характер. Объединив в себе то и другое, она вылилась в теорию, которая во многих случаях оказалась полезной для практики приготовления катализаторов. [3]
Теория пересыщения, подобно выводам Коновалова, составляющим одну из ее основ, не отвечала на вопрос о природе активности поверхности. Правда, уже в своем первоначальном виде [9, 10] она классифицировала пересыщения на дисперсные, фазовые и химические соответственно условиям получения высокодисперсных систем, нестойких фаз и тел с посторонними включениями. Однако эта классификация в лучшем случае могла считаться лишь самым общим указанием на группы таких причин, но не на их конкретную сущность. [4]
Теория пересыщения явилась поэтому первым обобщением, основанным, с одной стороны, на опыте приготовления катализаторов, с другой - на результатах физико-химических исследований, имеющих теоретический характер. Объединив в себе то и другое, она вылилась в теорию, которая во многих случаях оказалась полезной для практики приготовления катализаторов. [5]
Теория пересыщения, подобно выводам Коновалова, составляющим одну из ее основ, не отвечала на вопрос о природе активности поверхности. Правда, уже в своем первоначальном виде [9, 10] она классифицировала пересыщения на дисперсные, фазовые и химические соответственно условиям получения высокодисперсных систем, нестойких фаз и. Однако эта классификация в лучшем случае могла считаться лишь самым общим указанием на группы таких причин, но не на их конкретную сущность. [6]
Теория пересыщения не отражает многих сторон активности катализатора; кроме общих указаний на три достоверных источника пересыщений ( которые обстоятельно изучены и подтверждены опытом), она не вскрывает щикаких механизмов активности. Обобщив большой экспериментальный материал определенной области явлений, она указывает практические пути создания высоко пересыщенных систем, являющихся, как правило ( но е всегда), активными катализаторами - в этом е достоинство. В связи с предшествующим опытом, обобщенным и рационально направленным на решение новых практических задач - ее материальная основа. [7]
Теория пересыщения учитывает, что скорость образования новой фазы, степень дисперсности ее, правильность расположения частиц в кристалле и пр. Типичными обладателями активных свойств являются состояния ( структуры), термодинамически неустойчивые при данных условиях и обладающие избыточным потенциалом. Такие структуры могут быть при других внешних условиях термодинамически устойчивыми. Теория пересыщения выводит отсюда, что общим фактором, способствующим высокой активности приготовляемого катализатора, является получение его в условиях, возможно более удаленных от равновесных. Удаление от равновесия обеспечивает наличие избыточной энергии при образовании продуктов реакции и способствует активности приготовляемого катализатора. [8]
Теория пересыщения позволяет обосновать необходимость соблюдения целого ряда условий, важных для получения активных катализаторов: 1) целесообразно приготовлять катализатор быстро. [9]
Теория пересыщения РОГИНСКОГО все же страдает некоторой абстрактностью. Поэтому теория пересыщения была подвергнута справедливой критике. Рогинскому, обвиняя его в эмпиризме и безмодельности. [10]
Теория пересыщения РОГИНСКОГО все же страдает некоторой абстрактностью. Поэтому теория пересыщения была подвергнута справедливой критике. [11]
 |
Характеристики носителей для окислительных катализаторов. [12] |
Согласно теории пересыщения необходимым условием приготовления активного контакта является проведение процесса вдали от равновесия. [13]
Согласно теории пересыщения, разработанной С. Рогин-ским, дисперсные и нарушенные каталитически активные структуры могут быть получены либо в условиях, сопровождающихся максимальным изменением свободной энергии, либо в условиях, возможно более далеких от равновесия. [14]
Согласно теории пересыщения, по С. [15]
Страницы: 1 2 3 4