Теория - пересыщение
Cтраница 3
Таким путем удается получить ряд таких концепций, как теория пересыщения, теория процессов на широконеоднородных поверхностях, применимых к очень широкому кругу явлений, дающих определенные возможности предсказания явлений и управления ими. Число гипотез и произвольных допущений в этих теориях доведено до минимума. Выводы легко проверяются на опыте и с ним хорошо согласуются. [31]
Рогинским была создана теория получения активной поверхности, так называемая теория пересыщения. [32]
Для достижения первого требования можно исходить из общих положений теории пересыщения и современного состояния теории осаждения из растворов, которые в основном сводятся к следующему. [33]
Дхар и Чаттерджи8 разработали теорию ритмических осаждений, значительно отличающуюся от теории пересыщения Вильгельма Оствальда. В предыдущих своих исследованиях Дхар9 уже принимал, что ритмические осаждения могут зависеть, по существу, от непосредственной пептизации осадка, образованного реакцией в геле при переходе последнего в золь. Когда вновь образованное труднорастворимое вещество обогащается до известной степени сильно концентрированным диффундирующим электролитом, происходит внезапная коагуляция вследствие того, что пептизация гелем, в - котором происходит ионная реакция, ограничена. Образуется первый ритмический осадок, который снова адсорбирует - золь продукта реакции. [34]
Влияние температуры разложения исходного соединения на каталитическую активность оксидов находит свое объяснение в теории пересыщения, предложенной С. Согласно этой теории каталитическая активность поверхности твердых тел тем выше, чем больше состояние этой поверхности отклоняется от равновесного при данных условиях. [35]
Активными формами являются термодинамически неустойчивые состояния вещества, процесс образования которых, согласно теории пересыщения С. Ро-гинского, следует проводить в условиях, далеких от равновесия. Даже после самой тщательной отмывки катализаторы содержат некоторое количество адсорбированной щелочи ( до 1 %), которое обычно не влияет отрицательно на активность катализатора. При недостаточных промывках катализаторы получаются со сниженной активностью и быстрее утомляются. [36]
Кстати, этот катализатор ( являющийся весьма эффективным) Каржавия предложил, исходя из теории пересыщения, развитой в свое время Рогинским. [37]
Вместе с тем приходится констатировать, что исходя только из кинетики реакции выщелачивания и принципов теории пересыщения не удается выявить условия получения катализаторов оптимальной активности. Это связано с тем, что активность катализатора обусловливается также такими факторами, как содержание в готовом катализаторе нерастворенного алюминия, степень покрытия поверхности кристаллов никеля гидроокисью алюминия, и, видимо, еще рядом факторов. Кроме того, активность одного и того же катализатора сильно варьирует в зависимости от строения субстрата. Таким образом, теория приготовления скелетных катализаторов методом выщелачивания сплавов требует дальнейшей разработки. [38]
Рогинским была предложена концепция зависимости между активностью катализаторов и энергетическим состоянием их поверхности, известная под названием теории пересыщения. [39]
Рогинский сводит многообразие свойств катализаторов лишь к энергетической оценке, совершенно пренебрегая их материальной природой, тем не менее теория пересыщения признана некоторыми современными исследователями. [40]
Касаясь вопросов генезиса катализаторов, следует отметить, что первым шагом в создании общей теории приготовления каталитически активных контактов является теория пересыщения, выдвинутая С. Основная идея этой теории состоит в том, что особые свойства активной поверхности связаны с термодинамически неравновесными состояниями, обладающими избыточной свободной энергией. [41]
 |
Зависимость скорости гидри - g о. [42] |
Именно химическая теория активной поверхности, а не термодинамическая характеристика активных контактов как тел, обладающих избыточной свободной энергией ( теория пересыщения), составляет основу взглядов Рогинского на природу активной поверхности. [43]
Вскоре за этим, в 1940 г., были опубликованы работы Маслянского и Шендеровича71 по генезису молибденовых оксидных катализаторов деструктивной гидрогенизации, показавшие применимость теории пересыщения к приготовлению этого контакта, и работы Лачинова72 по железным катализаторам аммиачного синтеза; этот автор выработал процедуру восстановления контакта, полностью согласующуюся с выводами теории пересыщения применительно к этой же системе. [44]
Вхождение энергии сублимации в QAK и т - Д - а следовательно и в скорости реакции, является переходным звеном, связывающим мультиплетную теорию с теорией пересыщения С. Последняя полагает, что А тем больше, чем более удалена от равновесия реакция, служащая для приготовления катализатора. [45]
Страницы: 1 2 3 4