Cтраница 2
Из теории пересыщения вытекает ряд рекомендаций относительно приготовления катализаторов. Во-первых, разложение исходных соединений для получения оксидов следует проводить быстро, т.е. при высоких температурах. Во-вторых, необходимо быстро отводить газообразные продукты реакции, что может быть достигнуто либо откачкой, либо продуванием инертным газом. [16]
Согласно теории пересыщения, разработанной С. Рогинским, дисперсные и нарушенные каталитически активные структуры могут быть получены либо в условиях, сопровождающихся максимальным изменением свободной энергии, либо в условиях, возможно более далеких от равновесия. [17]
Согласно теории пересыщения, по С. [18]
Из теории пересыщения вытекает ряд рекомендаций относительно приготовления катализаторов. Во-первых, разложение исходных соединений для получения оксидов следует проводить быстро, т.е. при высоких температурах. Во-вторых, необходимо быстро отводить газообразные продукты реакции, что может быть достигнуто либо откачкой, либо продуванием инертным газом. [19]
Второе положение теории пересыщения говорит о необходимости и выгодности, для получения активных пересыщенных структур, проведения процесса как можно дальше от равновесия. Удаление от равновесия не только делает возможным появление избыточной энергии в продуктах реакции, но и обеспечивает первичное возникновение соответствующих форм. Далее идет ряд вторичных положений, вытекающих из двух первых положений. [20]
![]() |
Волнообразное распределение диффузионных колец в гелях. [21] |
Наряду с теорией пересыщения разрабатывается волновая теория периодических наслоений, согласно которой распределение осадка в диффузионных системах внешне фиксируется как распространение волн. Действительно, многие препараты показывают удивительное сходство распределения слоев с волнами на поверхности воды. [22]
Большой интерес представляет теория пересыщения С. Рогинского ( 1935), в которой указывается на значение неустойчивых, богатых энергией состояний вещества для проявления высокой каталитической активности. Активность катализатора, согласно этой теории, зависит от условия его получения. Одним из основных факторов, способствующих высокой активности катализатора, является получение его в условиях, возможно более удаленных от равновесных. Удаление от равновесия обесгечивает наличие избыточной энергии при образовании продуктов реакции и способствует активности приготовленного катализатора. [23]
Таким образом в теории пересыщения впервые дана количественная трактовка связи свободной энергии поверхности с ее активностью. [24]
Невидимому, для него справедлива теория пересыщения С. Спор между последним и Г. К. Вересковым [76], считающим, что при одинаковой величине поверхности важна только химическая природа катализатора, сводится к сравнительной оценке величин q и X. Несомненно, на самом деле соотношение q и X может быть различным в разных случаях, и требует экспериментального исследования. [25]
Прежде чем приступить к характеристике теории пересыщения, само возникновение которой в значительной мере определялось только что цитированной работой Коновалова, следует сделать несколько замечаний о теоретической стороне работ по приготовлению катализаторов вообще. [26]
В противоположность изложенной модельной химической теории теория пересыщения не конкретизирует природу и структуру активной поверхности, а, исходя из термодинамических понятий, выделяет в качестве типичных носителей особых свойств активной поверхности термодинамически неустойчивые состояния, обладающие избыточной свободной энергией. [27]
Самая первая теория приготовления катализаторов, так называемая теория энергетического пересыщения, появилась в середине 1930 - х годов, в период мирового каталитического бума, вызванного начавшимися работами в области крекинга нефтяных углеводородов, синтеза мономеров для СК и пластмасс, новой волной органического синтеза. Рогинский параллельно с появлением в тот же период теорий каталитического акта А. А. Баландина, X. [28]
Таким образом, изучая генезис на ос-нове теории пересыщения, мы приходим естественным путем к математической ста-тистике неоднородных поверхностей, к функциям распределения участков по энергиям активации и теплотам на этих поверхностях как к существенной характеристике поверхности. [29]
Статистическая теория активной поверхности является следующей, после теории пересыщения, ступенью в познании сущности каталитической способности твердых тел. [30]