Теория - бьеррум
Cтраница 1
Теория Бьеррума также не всегда дает удовлетворительные значения минимального расстояния между ионами а. Так, Т1С1 - в водном растворе довольно сильно ассоциированный электролит ( на основе измерений проводимости получено значение / Cassoc-3) и теория Бьеррума дает значение а примерно 1 А, хотя сумма кристаллографических радиусов ионов Т1 и С1 - равна 3 26 А. Так как спектроскопических доказательств того, что Т1С1 представляет собой ковалент-ные молекулы, нет, нельзя объяснить, каким образом ионы, являющиеся жесткими шарами, могут сближаться на значительно более короткие расстояния, чем сумма их радиусов. Объяснение этого противоречия здесь и в других подобных случаях заключается в том, что ионы не являются жесткими шарами и могут деформироваться при достаточном сближении, причем анионы, легче теряющие электрон, деформируются сильнее, чем катионы. [1]
Теория Бьеррума является приближенной, так как исходит из сферической модели ионов, не учитывает дискретной молекулярной природы растворителя, сольватации ионных пар и другие эффекты. [2]
Теория Бьеррума несколько сложна. [3]
Согласно теории Бьеррума, любой ион, оказавшийся на расстоянии ггс от противоиона, образует с ним ионную пару, а ион, оказавшийся вне сферы с гге является свободным. [4]
Согласно теории Бьеррума [7], аминокислоты существуют в растворе как диполярные ( амфотерные) ионы, которые при добавлении гидроксил-ионов превращаются в анионные основания. [5]
В теории Бьеррума выбор параметра q по (10.93) не вытекает из каких-либо строго обоснованных физических соображений. Однако, как показал Фюосс, неточность в определении q несущественна. [6]
 |
Зависимость константы ассоциации нитрата тетраизоамиламмо-ния от диэлектрической проницаемости растворителя в смесях диоксана с водой при 25 С. [7] |
Согласно теории Бьеррума, Фуосса и Крауса ассоциация ионов определяется только двумя переменными: диэлектрической проницаемостью, которая характеризует свойства растворителя, и расстоянием наибольшего сближения ионов а. Величина а для одного и того же электролита в различных растворителях изменяется не сильно, и можно ожидать, что степень ассоциации ионов в ионные двойники или тройники в растворителях с одной и той же диэлектрической проницаемостью будет одинакова. Однако наблюдается очень резкое различие между степенями диссоциации ( ассоциации) электролитов в растворителях, имеющих одинаковые диэлектрические проницаемости. Это говорит о том, что при ассоциации ионов в ионные двойники, тройники и более сложные образования играет большую роль химическая природа реагирующих ионов и растворителей, и, следовательно, ионные двойники образуются не только за счет чисто кулоновского взаимодействия. [8]
Однако по теории Бьеррума необходимо каждый раз рассчитывать значение трех ошибок; при этом обычно две из них получаются очень малыми, и только какая-либо третья ошибка имеет практическое значение. [9]
Однако по теории Бьеррума необходимо каждый раз рассчитывать значение трех ошибок; при этом обычно две из них получаются очень малыми, и только какая-либо третья ошибка имеет практическое значение. [10]
На основании теории Бьеррума следует ожидать, что в случае электролита, состоящего из ионов малого размера или высокой валентности в растворителе с низкой диэлектрической постоянной, лишь в очень разбавленных растворах степень ассоциации электролита будет незначительной, а следовательно, степень диссоциации будет равна единице. Таким образом, в этих условиях обычное уравнение Онзагера может быть применимо только при очень низких концентрациях, однако в подобных условиях нельзя получить достаточно точные экспериментальные данные для надежной проверки этого уравнения. [11]
Хотя в теорию Бьеррума надо было внести существенные поправки, в частности, и на то, что спектральные линии связаны не с действительными колебаниями, а с переходами из одного состояния колебания в другое, эта теория послужила прообразом теории вращательно-колебательных спектров сложных, в том числе и органических молекул. [12]
Результаты расчетов по теории Бьеррума расстояний сближения ионов в ионных парах хорошо согласуются с данными теории Сухотина [97], применившего метод активированного комплекса [98] к расчету скоростей образования и диссоциации ионных пар. [13]
Таким образом, в теории Бьеррума используется представление о короткодействующих электростатических силах в рамках представлений о равновесной диссоциации. [14]
Нельзя ожидать, что теория Бьеррума будет справедлива в том случае, когда имеются недиссоциированные молекулы с неполярной связью. [15]
Страницы: 1 2 3 4