Теория - вагнер
Cтраница 1
Теория Вагнера была использована для интерпретации целого ряда реакций между металлом и кислородом. Однако успешность этой теории порождает опасность ее чрезмерно широкого применения. Примером этого может служить тенденция описывать при ее помощи затухание скорости реакции со временем по параболическому закону. Соответствие с приблизительно параболическим поведением в течение определенных периодов времени и слишком большое доверие к данным по кинетике реакции могут создать впечатление о приложимости механизма Вагнера. По-видимому, в некоторых случаях теория Вагнера необоснованно используется вместо специальных исследований, проведение которых позволило бы дать более - правильную интерпретацию. Это, конечно, не снижает ценности самой теории. [1]
Теория Вагнера предполагает, что диффузия реагирующих ионов через кристаллическую решетку растущего слоя окалины является процессом, определяющим скорость реакции, и что реакции на границах фаз протекают достаточно быстро, чтобы на поверхностях раздела установилось термодинамическое равновесие. Однако при недостатке хемосорбированного кислорода, т.е. при Д р о2 1 диффузия через окалину уже не определяет скорость реакции, а решающими в этом отношении факторами становятся концентрация хемосорбированного кислорода на поверхности и обусловленные ею промежуточные процессы. [2]
Теория Вагнера получена для разбавленных систем. [3]
Теория Вагнера является наиболее важным вкладом в развитие понимания реакций между газами и металлами. В настоящее время, так же, как и в 1933 г., когда она была предложена, эта теория представляется наиболее точно обосновывающей механизм реакций между газами и металлами, и она наилучшим образом объясняет процессы окисления этого типа. При помощи теории Вагнера, которая объясняет механизм изменения скоростей реакции, оказалась возможной разработка материалов с более высоким сопротивлением окислению. В связи с этим исследованиям дефектных структур и диффузии в окислах в последние годы уделяется все больше внимания. [4]
По теории Вагнера тепло в основном отводится от стенок канала. [6]
Больц-мана ], описываемого теорией Вагнера. [7]
В соответствии со вторым предположением теории Вагнера о термодинамическом равновесии на межфазных границах, указанном в начале данного раздела, будем считать, что значения химических потенциалов компонентов окалины в плоскостях jt0 и xL равны их значениям в металле и в газе соответственно. [8]
Хотя не существует сомнений относительно важности теории Вагнера для понимания реакций между газами и металлами, остается еще не совсем выясненной ее применимость для случая высоких температур. Сирей [ 74 определяет высокую температуру как любую температуру, при которой разность энтропии играет значительную роль в определении равновесия исследуемой реакции. [9]
Эта гипотеза противоположна другой, лежащей в основе теории Вагнера, - гипотезе о полной диссоциации дефектов. Теория Вагнера изложена во многих работах, и поэтому мы не стали воспроизводить ее еще раз во всех деталях. [10]
Рост толстых окисных пленок рассматривается в соответствии с теорией Вагнера. [11]
При использовании уравнения ( 9) для проверки справедливости теории Вагнера для конкретного металла следует иметь в виду, что коэффициенты самодиффузии должны быть определены при соответствующих условиях, Для окислов с / j - проводимостью коэффициенты самодиффузии определяются как функции давления кислорода в окисле в равновесии с газообразным кислородом. [12]
Как указано выше, имеется тенденция к неоправданно широкому применению теории Вагнера при интерпретации механизмов окисления с образованием защитной пленки. Например, если важную роль играет диффузия по границам зерен, принцип валентностей может оказаться неприменимым. Аналогично, если скорость реакции окисления определяется преимущественно диффузией газа в металл, как это имеет место в случае высокотемпературного окисления титана, то вышеозначенный принцип бесспорно непригоден. [13]
Если она известна, то это дает возможность проверить применимость теории Вагнера. К сожалению, непосредственных определений коэффициентов собственной диффузии в окислах металлов сделано очень немного. [14]
Качественный характер влияния малых добавок на скорость окисления металлов описывается теорией Вагнера. [15]
Страницы: 1 2 3 4