Теория - вагнер
Cтраница 3
Можно легко увидеть, что функциональная зависимость уравнений (V.335) - (V.341) хорошо согласуется с уравнениями (V.174) - (V.183) теории Вагнера для простых сферических дисперсных систем. [31]
Тепловая теория пробоя твердых диэлектриков, разработанная В. А. Фоком и Н. Н. Семеновым, устраняет то несоответствие, которое получается по теории Вагнера. Эта теория распространяется как на неоднородные, так и на однородные диэлектрики. [32]
В табл. V.4 приведено сравнение величин диэлектрической дисперсии е, - еА, полученных из уравнений (V.190) и (V.191) теории Вагнера и уравнений (V.229) и (V.233) теории Ханаи. [33]
 |
Зависимость предельной диэлектрической проницаемости на высоких ( ел и на низких ( е / частотах от концентрации дисперсной фазы эмульсии нитробензол - вода ( Ханаи, Коицуми н Гото, 1962а. [34] |
Диэлектрическая дисперсия, полученная в эмульсиях нитробензол - вода типа М / В, более соответствует предсказаниям теории Ханаи, чем теории Вагнера. [35]
Принимая во внимание трудности измерения разности потенциалов на поверхностях растущего слоя окисла, можно считать, что такое согласие между вычисленным и опытным значениями ti подтверждает теорию Вагнера. [36]
Помимо определения константы скорости процесса, происходящего по параболическому закону при постоянной температуре и различных давлениях кислорода, существенный интерес представляет также изучение температурной зависимости k, которая иногда может быть использована для проверки теории Вагнера. [37]
Первый ( более простой) случай рассмотрен Томасом [459] в связи с проведенными им исследованиями процесса окисления сплавов благородных металлов с медью, на которых, помимо наружной окалины, образуется слой подокалины значительной толщины и механизм окисления которых, таким образом, нельзя рассматривать с точки зрения теории Вагнера. [38]
Эта гипотеза противоположна другой, лежащей в основе теории Вагнера, - гипотезе о полной диссоциации дефектов. Теория Вагнера изложена во многих работах, и поэтому мы не стали воспроизводить ее еще раз во всех деталях. [39]
Первая попытка дать математический анализ явления теплового пробоя была сделана немецким ученым Вагнером. Однако теория Вагнера страдает многими неточностями и необоснованными предположениями. Основной ее недостаток заключается в том, что она предполагает непременным условием теплового пробоя наличие неоднородностей, слабых мест в диэлектрике. Кроме того, расчетная формула Вагнера не позволяет вычислить абсолютные значения пробивных напряжений, так как в формулу входят ряд неизвестных величин, характеризующих неоднородность, например сечение прогоревшего канала. [40]
Будет ли скорость окисления сплава меди с менее благородным металлом больше или меньше скорости окисления чистой меди, зависит от концентрации легирующего элемента и относительных скоростей диффузии атомов или ионов в окисных слоях. Согласно теории Вагнера [148], скорость окисления должна сильно зависеть от электропроводности окисной пленки. Прайс и Томас [149] окислы с очень низкой электропроводностью. Вагнер рассчитал, что если ввести в медь такое количество алюминия, при котором на поверхности будет образовываться окись алюминия, то скорость окисления сплава должна уменьшиться более чем в 80000 раз. Хэллоуэс и Воке [145] установили, что селективное окисление по этому методу сплава 95Си - 5А1 обеспечивает защиту от окисления в атмосфере до температуры 800 С, если защитная пленка не повреждена, а атмосфера не содержит двуокиси серы или хлористого водорода. [41]
Такое различие в характере окисления металлов объясняется особенностями диффузии ионов металла и кислорода. Согласно теории Вагнера, при окислительных процессах диффундируют не атомы металлов и, кислорода, а их ионы. Если радиус иона металла меньше радиуса иона кислорода ( табл. 11), то к внешней границе окалины диффундируют ионы металла и вступают в реакцию с кислородом газовой среды. Оксидная пленка в этом случае растет по параболическому закону. В том же случае, когда радиус нова металла больше радиуса иона кислорода, то диффундируют через окалину к металлической основе ионы кислорода и вступают там в реакцию с металлом, образуя новый слой окалины, приподнимающий верхнюю, ранее образованную, окисвую пленку. Рост плевки при этом подчиняется прямолинейному закону. [42]
Параболический закон окисления ( 7) в самом общем виде предполагает высокие температуры, идеальные условия равновесия, отсутствие объемных зарядов и, следовательно, гомогенную стационарную диффузию. Этот закон, согласно теории Вагнера, соблюдается только после достижения определенной толщины слоя оксида. [43]
Однородное движение частиц является результатом равновесия между трением и движущей силой, которая в этом случае распадается на электрическую и осмотическую. Таким образом, в теорию Вагнера вместо градиента концентраций вводится градиент химического потенциала. Диффузионная теория может быть воспроизведена при использовании термодинамической формулировки первого закона Фика, но благодаря дополнительным постулатам теория Вагнера дает выражение для термодинамических диффузионных коэффициентов в зависимости от электрических свойств исследуемых фаз - чисел переноса, парциальных удельных электропроводностей, зарядов ионов - и, наконец, в зависимости от коэффициентов самодиффузии. Тем не менее эта теория требует введения определенных приближений: равновесия на границах раздела фаз, условия стационарности, электронейтральности в каждой точке слоя, квазистехиометрии состава продукта в слое. [44]
Рассмотрена нестехиометричность и полупроводи. Указано на необходимость дополнить теорию Вагнера учетом перезарядки ионов особенно при образовании пленки жидких окислов. О тмечено успешное применение релаксационных электрохимических методов для определения кинетических характеристик ряда металлургических реакций. [45]
Страницы: 1 2 3 4