Cтраница 2
Теория валентности должна не только правильно трактовать три указанные выше главные особенности строения молекул, но и связывать их воедино, так, чтобы они естественно вытекали одна из другой. [16]
Теория валентности Льюиса различает два основных типа химической связи: ионную и ковалентную. Считают, что причиной образования химической связи является спаривание электронов с образованием стабильных октетов, соответствующих электронной конфигурации благородных газов. Эта идея о спаривании электронов оказала существенное влияние на первые успешные в количественном отношении теории химической связи, которые в сущности и были описанием спаривания электронов на языке волновой механики. Как будет видно в дальнейшем, спаривание электронов тесно связано со свойством электрона, которое в 1923 г. было еще неизвестно, а именно с его спином. [17]
Хотя теория валентности отдает предпочтение линейной ( Daph) структуре для молекулы С3О2, все же необходимо убедительное экспериментальное доказательство. [18]
Для теории валентности большое значение имеет соединение фторида бора с аммиаком BF3 - NH3, которое представляет собой устойчивые кристаллы, возгоняющиеся без разложения. Фторид бора образует устойчивые соединения с многими органическими веществами, например простыми эфирами и кислотами ( стр. В органической химии он используется в качестве катализатора в реакциях конденсации. [19]
В теории валентности каждой связи между атомами соответствует одна электронная пара. [20]
Согласно теории валентности Льюиса, электроны в молекуле связаны с определенными атомами. При образовании химической связи некоторые из них обобществляются двумя атомами. В методе молекулярных орбиталей ( МО) электроны не считают связанными с определенными атомами. Вместо этого полагают, что молекулярные орбитали распространяются, вообще говоря, на всю молекулу. Связь с атомными орбиталями устанавливают лишь на уровне ЛКАО-разложения, представляющего собой физически обоснованное и математически удобное средство решения соответствующих уравнений. [21]
Когда теория валентности Берцелиуса была отвергнута, прежде всего в результате открытия Фарадеем законов электролиза, основанная на ней теория кислот и оснований также была оставлена. Сомнения возникли уже тогда, когда Дэви доказал, что хлористоводородная кислота не содержит кислорода. Не было никаких сомнений в кислотности хлористого водорода; поэтому, молчаливо исходя из представления об элементарном кислотообразующем начале, многие химики пришли к представлению о водороде как единственном элементе, необходимом для появления кислотных свойств. [22]
Согласно теории валентности Паулинга, построенной на основе волновой механики ( Успехи физической химии, гл. I), четырехвалентный никель, как в случае тетракарбонила, должен иметь тетраэдрическую структуру. Расстояние С - О равно 1 15 0 02А и близко по величине к нормальному значению для окиси углерода, полученному из спектроскопических данных. А меньше, чем следует для ковалентной одинарной связи. [23]
Согласно теории валентности Льюиса, электроны в молекуле связаны с определенными атомами. При образовании химической связи некоторые из них обобществляются двумя атомами. В методе молекулярных орбиталей ( МО) электроны не считают связанными с определенными атомами. Вместо этого полагают, что молекулярные орбитали распространяются, вообще говоря, на всю молекулу. Связь с атомными орбиталями устанавливают лишь на уровне ЛКАО-разложения, представляющего собой физически обоснованное и математически удобное средство решения соответствующих уравнений. [24]
В теории валентности Льюиса был выделен специальный класс ковалентных связей, для которых два электрона поступают от одного атома. Такие связи были названы координационными, ввиду того, что они имеют отношение к структуре координационных соединений переходных металлов, теория которой была развита Вернером. [25]
Цель теорий валентности состоит в объяснении, почему атомы соединяются вместе тем особым способом, который приводит к образованию молекул. Эти теории были вначале развиты для объяснения расположения атомов в молекулах и прочности химических связей. Исследование реакций, в которых участвуют молекулы, поднимает гораздо более широкий круг вопросов, однако квантовая механика оказалась чрезвычайно полезной в качестве теоретической основы для описания результатов эмпирических исследований реакций и реакционной способности. Существуют два подхода к теории скоростей химических реакций, которые можно назвать микроскопическим и макроскопическим. В микроскопическом подходе пытаются рассчитать скорость отдельного молекулярного столкновения, когда исходные молекулы и продукты реакции находятся в определенных квантовых состояниях. [26]
Роль теории валентности в описании реакционной способности сводится к расчету тех областей поверхности потенциальной энергии, которые важны для понимания хода реакции. В микроскопическом подходе действительно рассчитывается детальная динамика атомов при их движении по этой поверхности, и, следовательно, необходимо знать все области поверхности, которые могут быть достигнуты в ходе реакции. В макроскопических теориях, важнейшая из которых называется теорией переходного состояния, нужно знать форму поверхности только в области равновесной конфигурации реагирующих молекул ( это, во всяком случае, можно определить путем спектроскопического исследования реагирующих молекул) и в некоторых других критических областях поверхности, связанных с переходным состоянием. [27]
Цель теорий валентности состоит в объяснении, почему атомы соединяются вместе тем особым способом, который приводит к образованию молекул. Эти теории были вначале развиты для объяснения расположения атомов в молекулах и прочности химических связей. Исследование реакций, в которых участвуют молекулы, поднимает гораздо более широкий круг вопросов, однако квантовая механика оказалась чрезвычайно полезной в качестве теоретической основы для описания результатов эмпирических, исследований реакций и реакционной способности. Существуют два подхода к теории скоростей химических реакций, которые можно назвать микроскопическим и макроскопическим. В микроскопическом подходе пытаются рассчитать скорость отдельного молекулярного столкновения, когда исходные молекулы и продукты реакции находятся в определенных квантовых состояниях. [28]
Роль теории валентности в описании реакционной способности сводится к расчету тех областей поверхности потенциальной энергии, которые важны для понимания хода реакции. В микроскопическом подходе действительно рассчитывается детальная динамика атомов при их движении по этой поверхности, и, следовательно, необходимо знать все области поверхности, которые могут быть достигнуты в ходе реакции. В макроскопических теориях, важнейшая из которых называется теорией переходного состояния, нужно знать форму поверхности только в области равновесной конфигурации реагирующих молекул ( это, во всяком случае, можно определить путем спектроскопического исследования реагирующих молекул) и в некоторых других критических областях поверхности, связанных с переходным состоянием. [29]
К теориям валентности, заслуживающим упоминания вместе с теориями Тиле и Вернера, принадлежит теория мезогидрии Дж. [30]