Cтраница 3
К теориям валентности, заслуживающим упоминания вместе с теориями Тиле и Вернера, принадлежит теория мезогидрии Дж. Условие, при котором может осуществиться такое разделение, состоит в том, чтобы между двумя многовалентными атомами имелась двойная или тройная связь, соединяющая их либо непосредственно, либо посредством одного или большого числа других атомов. [31]
Однако в теории валентности употребляют слово эмпирические, чтобы отличить подобные расчеты от расчетов ab-initio, в которых не используют экспериментальной информации об атомах или молекулах. [32]
Гейтлер - теория валентности ( и сродства) 122, 319 - 321, 450; теория неполярной связи 317, 318 Гельмгольц - атомное строение электричества 75; сохранение энергии 17; шкала цветов 335 Гемптин - адсорбция СО 363 Гемфри-адсорбция Аг углем 347; адсорбция СО углем 345 346 Генель - растворимость СОа 221 Генигшмидт - ат. [33]
Однако в теории валентности употребляют слово эмпирические, чтобы отличить подобные расчеты от расчетов ab-initio, в которых не исполь зуют экспериментальной информации об атомах или молекулах. [34]
Согласно той теории валентности, которую выдвигал Кекуле, для углерода принималась одна постоянная валентность, тогда как поведение многих других элементов, как, впрочем, и самого углерода, очевидным образом противоречило понятию о постоянной валентности. Например, электроотрицательные элементы, такие, как хлор и сера, соединяются с кислородом в различных пропорциях; элементы электроположительные, такие, как железо, дают несколько окислов. Логика требовали принять, что один и тот же элемент, смотря по обстоятельствам, может проявлять различные степени валентности. Как следствие из наблюдавшихся фактов и еще более из закона кратных отношений возникает понятие о многова-лентпности или переменной валентности. Хотя на первый взгляд это предположение вполне приемлемо, не обошлось без серьезных возражений; в самом деле, поскольку максимальная валентность есть характеристическое свойство атома, то соединения, в которых реализуется этот максимум, должны бы быть более устойчивыми. Но данные неорганической химии свидетельствуют об обратном. [35]
Изложение собственно теории валентности начинается с двухатомных молекул, рассмотрение которых производится при помощи двух методов - метода молекулярных орбиталей ( МО) и метода валентных связей ( ВС), причем автор в специальной главе подробно сопоставляет эти методы. Затем рассматриваются многоатомные молекулы с насыщенными и с сопряженными связями. Отдельная глава посвящена строению комплексных соединений, рассмотренных с точек зрения теорий кристаллического поля и поля лигандов. Две главы посвящены теории химической связи в неметаллических и в металлических твердых телах, а последняя глава - вопросам водородной связи, сверхсопряжения, строения молекул с электронным дефицитом и некоторым другим. [36]
Согласно той теории валентности, которую выдвигал Кекуле, для углерода принималась одна постоянная валентность, тогда как поведение многих других элементов, как, впрочем, и самого углерода, очевидным образом противоречило понятию о постоянной валентности. [37]
Действительное развитие теории валентности не было возможно до тех пор, пока после 1913 г. не было установлено значение атомного номера и Коссель и Льюис в 1916 г. не заложили основы современной теории химических связей. Коссель указал, что элементы, число электронов у которых близко к числу электронов у инертных газов, достигают устойчивой электронной конфигурации этих последних, теряя или приобретая соответствующее число электронов. [38]
Многие вопросы теории валентности трактуются в книге с полуколичественным подходом. Многие разделы понятны и интересны даже студентам с небольшой математической подготовкой. [39]
С разработкой теории валентности ( атомности) химики связывали решение таких важных вопросов, как прочность соединений, природа носителей единиц валентности, причины переменного характера валентности атомов одного и того же элемента и причины того, почему некоторые элементы обладают одинаковой валентностью. [40]
Кекуле развил теорию валентности применительно к орг. [41]
В настоящее время теория валентности не дает однозначного ответа, справедлива ли подобная схема или происходит процесс образования хинона из макроароматических молекул. Полезно вспомнить, что нагретый в глубоком вакууме графит активируется благодаря потере удерживаемых хемосорб-цией молекул ( ср. При продолжительном нагреве эта активация пропадает, что приписывается самовосстановлению поврежденной части углеродных сеток [102, 103] ( ср. [42]
Нужно, чтобы теория валентности объяснила и, если возможно, предсказала длины связей и углы между ними. [43]
Таким образом, теория валентности представляет собой а основном теорию вычисления энергии молекулы. Следует, од-нако, различать несколько видов энергии. Так, помимо полной электронной энергии молекулы, можно говорить об электронной энергии атомов, составляющих молекулу; разность этих величин и дает электронную энергию связи молекулы. [44]
Прежде чем обсудить теорию валентности, необходимую в данной главе, рассмотрим молекулярные структуры некоторых гидридов. [45]