Cтраница 2
Следует далее отметить, что форма изотерм а ( А), так же как и изотерм теории Ван-дер - Ваальса, должна зависеть от температуры. Естественно ожидать, что с повышением последней разность h - h уменьшается и что выше некоторой критической температуры поверхностное натяжение становится монотонной ( возрастающей) функцией А, соответствующей устойчивому состоянию пленок любой толщины. [16]
Диффузионная теория шума р - n - переходов приводит к точно такому же выражению для спектральной плотности флуктуации тока, как и теория ван-дер - Зила, основанная на аналогии с передающей линией. [17]
Достоинство диффузионной теории состоит в том, что она дает возможность описать флуктуации в соответствии с общепринятой физической картиной функционирования р - / г-переходов, а не при произвольных допущениях, так как это сделано в теории ван-дер - Зила и Бе-кинга [27] относительно природы токов, текущих через обедненный слой. [18]
То, с чем мы до сих пор имели дело в настоящей главе - это экспериментальные факты и их феноменологическое описание, т.е. такое описание, при котором сам факт наличия разных фаз и фазовых превращений не следует автоматически из теории, а принимается как данный. Теория Ван-дер - Ваальса является простейшей микроскопической теорией, которая в известном смысле предсказывает существование этих явлений в системе газ-жидкость. Ее успех случаен: причиной любых фазовых переходов является взаимодействие между частицами. [19]
Зависимость Сг от температуры может дать информацию о движении молекул в полостях. Теория Ван-дер - Ва-альса предполагает справедливость классической статистики, поэтому она применима при низких температурах. [20]
![]() |
Изотермы, построенные при помощи уравнения Вян-дер - Ваальса. [21] |
В частности, были обнаружены и изучены термодинамически неустойчивые ( метастабильные) состояния жидкостей, наблюдаемые в процессах их нагревания в условиях отсутствия очагов газообразной фазы. Теория Ван-дер - Ваальса предсказывала существование жидкости в условиях приложения значительных растягивающих сил ( отрицательных давлений), что было подтверждено экспериментально. [22]
Однако теория Ван-дер - Ваальса оказалась мало пригодной для описания свойств самой жидкости. В этой теории подчеркивалась общность свойств жидкости и газа, причем оба состояния рассматривались как бесструктурные. Отмечалось, что различия между ними состоят только в большей плотности жидкости. [23]
Теперь важно заметить, что эти неустойчивые состояния, о которых сейчас идет речь, являются, конечно, состояниями однородной системы. Потому что в теории Ван-дер - Ваальса мы с самого начала предполагаем, что все молекулы находятся в одинаковых условиях. [24]
Для сжатых газов уже при давлении в несколько атмосфер возникает необходимость учитывать энергию взаимодействия молекул. Но, как уже было отмечено, теория Ван-дер - Ваальса только качественно соответствует данным опыта; для более или менее точных расчетов она непригодна. Поправки, предложенные многими авторами, не привели к цели. Выражение для энергии взаимодействия молекул, которое может быть получено для некоторых газов из уравнения состояния Камерлинг-Оннеса, является крайне громоздким. [25]
К числу классических теорий критической точки относятся теория Ван-дер - Ваальса и теория Ландау, основывающиеся на представлении в среднем или самосогласованном молекулярном поле; возможная модификация этой теории была уже изложена. [26]
Фазовые превращения - широко распространенные явления природы, которые систематически исследуются уже более ста лет. Теоретическое описание на микроскопическом уровне их равновесных аспектов долгое время основывалось иа том или ином варианте теории Ван-дер - Ваальса, в которой, как известно, корреляционные эффекты не учитываются. И вплоть до конца 50 - х годов подавляющее большинство экспериментаторов и, что хуже, теоретиков считали эти варианты адекватными теории фазовых переходов II рода. [27]
![]() |
Связь между константами Ван-дер - Ваальса и Тс. [28] |
Очевидное расхождение в случае Не объясняется тем обстоятельством, что константы Ван-дер - Ваальса определяются на основании критических данных. Критическая точка Не очень сильно зависит от энергии нулевой точки и поэтому не является достаточно хорошим показателем для сил притяжения или диаметра молекул в смысле теории Ван-дер - Ваальса. [29]
![]() |
Изотермы Ван-дер - Ваальса для СО2. [30] |