Cтраница 2
При этом он предупреждает, что в силу диффузионного характера гетерогенных процессов нельзя применять к ним теорию Вант-Гоффа о порядке реакций, которая была разработана для гомогенных процессов. [16]
Все исследования по химии терпенов, алкалоидов, Сахаров, полипептидов и других соединений подтвердили основное положение теории Вант-Гоффа: наличие в соединении асимметрического атома углерода обусловливает оптическую активность этого соединения. [17]
Михаэлем описаны и другие многочисленные примеры подобного рода, на основании которых он высказал в конце XIX столетия отрицательное отношение к теории Вант-Гоффа. Михаэль заявил тогда, что нельзя придерживаться гипотезы, которая вносит такой беспорядок. [18]
Армстронг выступал против представлений, согласно которым существует ионная аналогия между газовым и осмотическим давлением, о котором много говорили последователи теории Вант-Гоффа. Армстронг утверждал, что математические формулы, выведенные ионистами, верны только для очень разбавленных растворов. [19]
Переходя к способу изображения различных углеродистых систем в смысле изложенной гипотезы, мы прежде всего замечаем, что условия вращения остаются те же, что и по теории Вант-Гоффа, несмотря на иное положение тетраэдров друг относительно друга. [20]
Каблукову принадлежит заслуга создания русского оригинального учебного руководства Основные начала физической химии 156, основанного на новейших достижениях в области физической химии, главным образом, на теории Вант-Гоффа, теории электролитической диссоциации Аррешгуса и работах Оствальда, Неряста и других ученых. [21]
К началу 80 - х годов все больше и больше химиков стало сознательно руководствоваться в своей практической работе стереохи-мическими построениями, и можно сказать, что в 80 - х годах сте-реохимическая теория Вант-Гоффа - Ле Беля сделалась общепризнанной. [22]
Замечательно, что при любых способах измерения осмотического давления величина i остается одной и той же, что позволяет отнести ее появление в формуле ( 68) не за счет неточности теории Вант-Гоффа, а за счет побочного влияния, каковым в первую очередь можно предполагать изменение концентрации. Переписав ( 68) в виде P RT ( ic), мы видим, что отклонение можно отнести за счет увеличения концентрации раствора в i раз по сравнению с той, которая была задана при его приготовлении. [23]
Даже если отбросить существование динамических изомеров, представления, лежащие в основе динамической теории, необходимы, как пишет Бишоф, для объяснения изомерных отношений и перегруппировок в ряду замещенных янтарных кислот, для чего недостаточны ни теория Вант-Гоффа в ее первоначальной форме, ни расширение ее в работах Вислиценуса, включая понятие о наиболее предпочтительных конфигурациях [ 160, стр. [24]
Но еще ранее было показано, что оптическая активность инозита ( гексаоксициклогексана) обязана молекулярной асимметрии, а не присутствию в нем асимметрических атомов углерода, действие которых компенсирует друг друга [53], вследствие чего пример с инозитом выдвигался до этого [47] как доказательство частичной недостаточности теории Вант-Гоффа. [25]
Здесь излагается данная им теория, но используются более современные обозначения и понятия. Теория Вант-Гоффа исходит из влияния давления на константу равновесия реакции; поэтому следует начать с равновесия. [26]
В частности, теория Вант-Гоффа была до-польно скоро оставлена. [27]
Наиболее обширную группу - сложных реакций 8 составляют сопряженные 9 реакции окисления, первые представления о механизме которых были сформулированы уже к началу 60 - х годов XIX в. Появившаяся в 1895 г. теория Вант-Гоффа, как и представления ученых 60 - х годов, основывалась на допущении о возникновении в процессе реакции двух форм кислорода противоположной полярности с последующим образованием перекиси водорода. [28]
Он предположил, что в противоположность теории Вант-Гоффа четыре валентности аллена лежат в одной плоскости, что делает разделение невозможным. Однако Ингольд [175] показал, что Фалтис в действительности работал не с алленом, так что его аргументы не убедительны. Более того, пять лет спустя две исследовательские группы независимо друг от друга успешно решили эту проблему. [29]
Бишофа заканчивается словами: Замечательно и необъяснимо теорией Вант-Гоффа появление двух изомеров х-этил - ( 5-диметилянтарных кислот, полученных омылением этилизобу-тенил-трикарбонового эфира: эти два тризамещенные изомера обладают одинаковыми отношениями с двузамещенными геометрически изомерными янтарными кислотами. В протоколе, однако, не упомянуто о выступлении Бекетова, так же как и об обсуждении других докладов. [30]