Cтраница 3
Основные уравнении теории замедленного разряда получены из соотношения Бренстеда - Поляни - Семенова ( соотношения БПС), согласно которому изменение энергии активации в ряду подобных химических реакций составляет некоторую долю а от изменения теплового эффекта. Все закономерности стадии разряда - ионизации, вытекающие из соотношения БПС и основных положений теории двойного электрического слоя, подтверждаются экспериментальными данными. Естественно, возникает необходимость дать физическое обоснование соотношению БПС в специфических условиях протекания электрохимических реакций. Основное положение теории Гориути - Поляни заключается в том, что энергия активации стадии разряда - ионизации обусловлена растяжением химических связей в молекулах или ионах реагирующих веществ. Элементарный акт этой реакции состоит в том, что один из протонов иона гидроксония переходит на поверхность электрода и, соединяясь с электроном, дает адсорбированный атом водорода. [31]
![]() |
Зависимость перенапряжения от времени в ку-лоностатическом методе.| Эквивалентная электрическая схема электрохимической ячейки. [32] |
Согласно уравнениям теории замедленного разряда скорость стадии разряда - ионизации зависит от г) - потенциала. [33]
Согласно уравнениям теории замедленного разряда скорость стадии разряда - ионизации зависит от - потенциала. Физически эта зависимость обусловлена двумя факторами: 1) влиянием ty - потенциала на концентрацию реагирующих частиц в двойном электрическом слое [ см. уравнение ( VIII. [34]
Основные уравнении теории замедленного разряда получены из соотношения Бренстеда - Поляни - Семенова ( соотношения БПС), согласно которому изменение энергии активации в ряду подобных химических реакций составляет некоторую долю а от изменения теплового эффекта. Все закономерности стадии разряда - ионизации, вытекающие из соотношения БПС и основных положений теории двойного электрического слоя, подтверждаются экспериментальными данными. Естественно, возникает необходимость дать физическое обоснование соотношению БПС в специфических условиях протекания электрохимических реакций. Основное положение теории Гориути - Поляни заключается в том, что энергия активации стадии разряда - ионизации обусловлена растяжением химических связей в молекулах или ионах реагирующих веществ. Элементарный акт этой реакции состоит в том, что один из протонов иона гидроксония переходит на поверхность электрода и, соединяясь с электроном, дает адсорбированный атом водорода. [35]
Эти выводы из теории замедленного разряда нуждаются в экспериментальной проверке. [36]
К числу недостатков теории замедленного разряда необходимо отнести некоторую неясность физического смысла коэффициентов о и / 3, формально указывающих на долю общего изменения потенциала, влияющего на изменение энергии активации процесса. [37]
![]() |
Ток обмена в 0 66 н. ZnS04 для амальгам разного состава.| Зависимость между логарифмами тока обмена и концентрации амальгамы цинка. [38] |
С точки зрения теории замедленного разряда логарифм тока обмена должен, при данном составе раствора, линейно зависеть от потенциала электрода; следовательно, если считать, в первом приближении, что активность цинка в амальгаме пропорциональна его содержанию [15], должна соблюдаться линейная зависимость между логарифмами тока обмена и концентрации амальгамы. [39]
С точки зрения теории замедленного разряда последнее является указанием на то, что оба электрона переходят одновременно на разряжающийся ион цинка. [41]
Впервые кинетические уравнения теории замедленного разряда были выведены Фольмером и Эрдей-Гру - зом. [42]
В основе так называемой теории замедленного разряда лежит предположение, что скорость процесса определяется первой стадией. [43]
В соответствии с теорией замедленного разряда, катионоактивные вещества, сдвигающие г) 1-цотенциал в положительную сторону, должны действовать в направлении уменьшения скоростей катодной и анодной реакций. Влияние анионоактивных веществ должно проявляться в обратном направлении. [44]
![]() |
Перенапряжение выделения водорода и кислорода на металлах в кислых растворах. [45] |