Теория - замедленный разряд
Cтраница 4
Замедленной стадией ( по теории замедленного разряда) является разряд ионов водорода с образованием атомарного водорода. [46]
Итак, исходя из теории замедленного разряда и теории двойного электрического слоя, мы можем ответить на очень важный вопрос, от чего зависит скорость стадии разряда в электрохимическом процессе. И если именно эта стадия определяет скорость всей электрохимической реакции, мы получаем возможность сознательно регулировать эту скорость. [47]
Таким образом, по теории замедленного разряда перенапряжение водорода, измеренное на различных металлах при сравнимых условиях, должно закономерно уменьшаться с теплотой адсорбции атомов водорода на поверхности электродного металла. Уравнение ( XV-20), выведенное впервые Фрумкиным, применимо для кислых сред и называется уравнением Фрумкина. [48]
Первая попытка количественного оформления теории замедленного разряда была предпринята Эрдей - Грузом и Фольмером ( 1930), получившим формулу, связывающую потенциал электрода под током с плотностью тока. Выведенная ими формула является основным уравнением электрохимического перенапряжения и согласуется с эмпирическим уравнением для перенапряжения водорода. [49]
Первая попытка количественного оформления теории замедленного разряда была предпринята Эрдей-Грузом и Фольмером ( Erdey-Grus, Volmer, 1930), которые получили формулу, связывающую потенциал электрода под током с плотностью тока. Выведенная ими формула согласуется с эмпирическим уравнением для перенапряжения водорода. Теория замедленного разряда в ее первоначальном виде содержала, однако, ряд малообоснованных допущений и не могла удовлетворительно описать всю совокупность опытных данных. Наибольший вклад в теорию замедленного разряда был внесен Фрумкиным, который впервые учел влияние строения двойного электрического слоя на кинетику электрохимических процессов. [50]
Первая попытка количественного оформления теории замедленного разряда была предпринята Эрдей-Грузом и Фольмером ( 1930), получивших формулу, связывающую потенциал электрода под током с плотностью тока. Выведенная ими формула согласуется с эмпирическим уравнением для перенапряжения водорода. Теория замедленного разряда в ее первоначальном виде содержала, однако, ряд малообоснованных допущений и не могла удовлетворительно описать всю совокупность опытных данных. Наибольший вклад в теорию замедленного разряда был внесен Фрумкиным, который впервые учел влияние строения двойного электрического слоя на кинетику электрохимических процессов. Эти идеи во многом определили основное направление развития электрохимической - науки и ее современное состояние. [51]
Считая, что процесс подчиняется теории замедленного разряда, по графику зависимости ц - lgjK найти коэффициенты а и Ъ и вычислить 1-а и 10 для выделения водорода на ртути. [52]
По мнению А. Т. Ваграмяна, из теории замедленного разряда как будто бы следует, что заметное перенапряжение может наблюдаться лишь при катодном выделении металлов, а их анодное растворение должно протекать без особых торможений и не сопровождаться перенапряжением. Основание для такого заключения он видит в том, что при разряде ионов необходимо затратить энергию на их дегидратацию, а при ионизации металла, напротив, должен быть некоторый выигрыш энергии, связанный с созданием гидратной оболочки. [53]
Эта теория, получившая название теории замедленного разряда, имеет более общее значение и стала основой современных представлений о кинетике электродных процессов. Это обусловлено прежде всего тем, что она доказана экспериментально точными опытами, в которых непосредственно определялась скорость разряда ионов водорода. До этих опытов существовало мнение, что процесс разряда ионов происходит практически мгновенно. [54]
 |
Перенапряжение водорода при выделении его на технически чистых металлах из 2 н. H2SO4 при 25 С. [55] |
Перенапряжение водорода объясняют с позиции теории замедленного разряда или рекомбинации. [56]
В настоящее время наибольшее признание получила теория замедленного разряда, согласно которой лимитирующей стадией является стадия присоединения электрона к реагирующей частице. Основные положения и кинетические уравнения этой теории совпадают с теорией перенапряжения перехода. [57]
Таким образом, рассматривая основные положения теории замедленного разряда, нетрудно убедиться, что эта теория в достаточной мере учитывает специфику процессов, связанных с ростом или разрушением кристаллической решетки. [58]
Страницы: 1 2 3 4