Cтраница 2
Наиболее полно изложены: теории растворов электролитов, равновесных электродных процессов, учение о кислотно-щелочных и окислительно-восстановительных равновесиях, об электролизе, теория двойного электрического слоя, принципы применения электрохимии в химическом анализе и других практических областях, современные методы электрохимических измерений. К книге приложены таблицы стандартных потенциалов и коэффициентов активности. [16]
В классической литературе по теории растворов электролитов [19, 20] укоренилось мнение, что коэффициенты активности отдельных ионов не могут быть определены экспериментально. Это обстоятельство вместе с невозможностью на основе классической теории растворов рассчитывать параметры, входящие в расширенное уравнение теории Дебая - - Хюкке-ля ( в ионной форме), явилось причиной привлечения различного рода нетермодинамических допущений для вычисления коэффициентов активности отдельных ионов. Не следует, однако, полагать, что ( на данном этапе) подобный путь - неверный путь. Хотя при ближайшем рассмотрении ( некоторые попытки в этом направлении оказываются основанными на недостаточно доказанных допущениях, уже тот факт, что за последние 10 лет в литературе появились многочисленные работы, посвященные рассматриваемому вопросу, является знаменательным и настоятельно свидетельствует о назревшей необходимости ( с точки зрения практики и дальнейшего прогресса теории растворов и химии растворов вообще) решения проблемы разбиения стехиометрических коэффициентов активности электролитов, особенно в случае сложных солевых систем, на ионные составляющие. [17]
В начальный период развития теории растворов электролитов считали, что наблюдаемое понижение температуры замерзания такого рода растворов хотя и превышает соответствующее значение для молекул не диссоциирующего вещества, все же не настолько велико, как можно было бы ожидать в случае полной диссоциации. [18]
Одной из важнейших задач теории растворов электролитов является установление количественных закономерностей между значениями величин термодинамических свойств ( коэффициенты активности и осмотический, энтальпия и энтропия, удельный объем и теплоемкость, сжимаемость и тепловое расширение) концентрированных водных растворов и концентрацией электролита. Решение этой задачи значительно бы продвинуло вперед представления о природе растворов и позволило предвычислять свойства смешанных растворов и кривые растворимости, что имеет важное практическое значение для технологии переработки водных и неводных растворов минеральных веществ. [19]
А о - Последующее развитие теории растворов электролитов позволило в значительной степени усовершенствовать расчет, учесть коэффициенты активности, и в настоящее время кондуктометрическме измерения довольно широко используют для расчета констант равновесия. [20]
Заметим, что, хотя в теории растворов электролитов самодействие ионов всегда отбрасывается, в нашем рассмотрении оно играет существенную роль. В свете упомянутой аналогии между мицеллярной ячейкой и ионной ячейкой Дебая - Хюкксля это может показаться странным. Но дело в том, что ионы существуют в готовом виде, их не нужно создавать, а мицеллы образуются в самом растворе. Внутреннюю электростатическую энергию иона можно не учитывать, для него важны только внешние взаимодействия с другими ионами. Для мицеллы же важны как внутренние, так и внешние электростатические взаимодействия. Второй ( отрицательный) член характеризует влияние противоионов на работу образования мицеллы. Наличие противоионов, естественно, снижает работу образования мицеллы, но эффект самодействия остается преобладающим. Благодаря ему вся величина Gel положительна. [21]
Во всех упоминавшихся в этой главе теориях растворов электролитов допускается, что растворитель - это непрерывная среда, обладающая некоторой диэлектрической постоянной D. Диэлектрическая постоянная D во всех случаях входит в выражение для потенциальной энергии раствора как параметр, не имеющий никакого отношения к способу распределения частиц в растворе. Однако это не соответствует действительности. Диэлектрическая проницаемость зависит от температуры и давления и, следовательно, связана с распределением молекул растворителя и растворенного вещества. Диэлектрическая проницаемость зависит от ориентации дипольных молекул растворителя и от способности этих молекул менять свою ориентацию под действием теплового движения. [22]
Во всех упоминавшихся в этой главе теориях растворов электролитов допускается, что растворитель - это непрерывная среда, обладающая некоторой диэлектрической постоянной D. Диэлектрическая постоянная D во всех случаях входит в выражение для потенциальной энергии раствора как параметр, не имеющий никакого отношения к способу распределения частиц в растворе. Одпако это не соответствует действительности. Диэлектрическая проницаемость зависит от температуры и давления и, следовательно, связана с распределением молекул растворителя и растворенного вещества. Диэлектрическая проницаемость зависит от ориентации дипольных молекул растворителя и от способности этих молекул менять свою ориентацию под действием теплового движения. [23]
В теории ионного обмена, в отличие от теории растворов электролитов, применяют и рассчитывают как средние ионные коэффициенты активности () A R. Ограничимся здесь лишь замечанием, что это разные величины, связь между кото рыми достаточно сложна. [24]
Расчет этой избыточной свободной энергии является основной задачей теории растворов электролитов. [25]
Наряду со сложившимися направлениями современной электрохимии, такими, как теория растворов электролитов и анодное поведение металлов, в книге рассматриваются и сравнительно новые направления, в развитие которых основной вклад сделан в течение последних 10 - 15 лет. Это в первую очередь относится к главам II и V. Как известно, физическая химия ионообменных смол, рассматриваемая во второй главе, начала интенсивно разрабатываться и складываться в самостоятельное научное направление только в послевоенные годы, что связано, в первую очередь, с непрерывно возрастающим использованием ионообменных материалов в технике и развитием их промышленного производства. [26]
Наряду со сложившимися направлениями современной электрохимии, такими, как теория растворов электролитов и анодное поведение металлов, в книге рассматриваются и сравнительно новые направления, в развитие которых основной вклад сделан в течение последних 10 - 15 лет. Это в первую очередь относится к главам II и V. [27]
Для практических целей, а также для более полного развития теории растворов электролитов особое значение в последнее время приобретают неводные растворы электролитов. [28]
Эта книга может быть использована не только для глубокого ознакомления с теорией растворов электролитов, но и в повседневной исследовательской работе в качестве источника для справок. [29]
Величина %, точнее 1 / х, имеет большое значение в теории растворов электролитов. [30]