Теория - регулярный раствор
Cтраница 4
В главе I отмечалось, что теория регулярных растворов является весьма приближенной, поэтому не следует ожидать количественного совпадения результатов расчета с экспериментальными данными. Однако эта теория позволяет качественно или даже полуколичественно предсказать характер изменений экстракционного равновесия при замене растворителя. [46]
Приведенный выше материал показывает, что теория регулярных растворов далеко не всегда соответствует опыту. Поэтому применение уравнений теории регулярных растворов для предрасчета величин предельных коэффициентов распределения не приводит к желаемому результату. Получающаяся ошибка в определении & о при малых значениях не подчиняется каким-либо закономерностям, а при увеличении значение 8& о имеет тенденцию к уменьшению. [47]
Для некоторых систем, подчиняющихся закономерностям теории регулярных растворов, приближенно соблюдаются также уравнения Гильдебранда и Флори [133], согласно которым растворимость относительно полярных веществ в малополярных растворителях ( при малых изменениях мольных объемов) должна расти с увеличением параметров б последних. [48]
Возможен и другой способ проверки соответствия теории регулярных растворов опыту по равновесному коэффициенту распределения. [49]
Еще одним интересным примером является применение теории регулярных растворов к растворимости ртути в жидком фосфоре. [51]
Секерский и Олшер [152] успешно применили теорию регулярных растворов для вычисления значений /) & е исходя из величин параметров растворимости всех веществ в рассматриваемой экстракционной системе; для получения неизвестных численных значений Z) & e необходимо привлекать только одну экспериментальную величину - величину коэффициента распределения германия между солянокислым раствором и стандартным органическим растворителем. [52]
Подобная закономерность может быть выведена [77] из теории регулярных растворов. [53]
Первая сумма представляет избыточную энергию Гиббса в теории регулярных растворов; было установлено, что NX ZNN. Вторая сумма учитывает упорядочение в расположении атомов. [54]
Первые модели растворов внедрения разработаны на основе теории регулярных растворов и квазихимической модели Фаулера [ 3], Фаулера и Гугенгейма [4], Пай-ерлса [ 3) для адсорбции газов. Лэчер [ 6, 7] первый применил их для описания растворимости водорода в палладии. В теории регулярных растворов, как и в квазихимической модели предполагается парный характер взаимодействия между ближайшими соседями, а различаются эти модели оценкой конфигурационной энтропии. Поскольку взаимодействие между двумя внедренными атомами, как правило, носит отталкивательный характер, получила развитие [11-13] блокирующая модель, в которой внедренный атом блокирует определенное число соседних узлов решетки внедрения таким образом, что они остаются вакантными. [56]
Страницы: 1 2 3 4