Cтраница 3
Их скорость зависит от многих факторов, причем, как правило, характер изменения этих факторов в ходе самого растворения подчиняется сложным закономерностям. Современное состояние теории растворения дает возможность представить себе физико-химическую картину многих существенных элементов процесса, но не позволяет дать полное описание кинетики растворения отдельной частицы, а тем более - совокупности частиц, различающихся по размерам и форме. [31]
Влияние воды следует рассмотреть особо, так как количество воды, адсорбированное волокном из атмосферы в различных условиях, является важным фактором, влияющим на физические свойства и на окрашиваемость волокна. Абсорбция различных органических веществ, которые можно рассматривать как растворители или как вещества, в которых полимер набухает, также представляет интерес вследствие того, что эти вещества играют роль переносчиков в процессе крашения. Для всего этого важно знать основы теории растворения. [32]
Диссертация о действии химических растворителей вообще излагает чисто механические представления автора о процессах растворения. Ломоносов пытается в своей Диссертации развить теорию растворения с позиций химика-атомиста, принужденного, однако, за недостатком фактов прибегать к концепции о наличии в твердых и жидких телах тончайших пор, содержащих поглощенный воздух и доступных для взаимного проникновения частиц взаимодействующих веществ. [33]
Таким образом, в пар попадает тонкодиспертированная влага, несущая коллоидные частицы. Это не исключает селективное растворение веществ в паре. Тем не менее, с нашей точки зрения, необходимо от мети г ь некоторое несоответствие теории растворения солей с отдельными экспериментальными данными. [34]
С одной стороны, в начале открытия она помогла Дальтону придумать такой, хотя и вымышленный, механизм диффузии газов, при котором устранялась теория растворения и процесс получал чисто механическое объяснение. Возникшие отсюда поиски относительной величины теплородных оболочек натолкнули Дальтона на идею относительных весов атомов, а затем привели его к вычислению их значений на основании химико-аналитических данных и далее - к открытию атомных весов и закона кратных отношений. [35]
Это - воззрение в последнее время начинает развиваться Лангмюром 1 в ряде работ и ставит теорию растворов в близкую связь с учением о молекулярных силах в жидкостях. Эти силы строго изучены для случая капиллярных явлений Лапласом 2 Гауссом3 и Пуассоном. Свойства сил химического сродства, сказывающихся в растворах, должны быть аналогичны, как мы можем заключить, силам капиллярным в том отношении, что должны быть заметны только на весьма малых расстояниях. Так как во всех предшествующих химических работах теория растворения носила только качественный характер, не позволяющий делать строгих выводов из теории, или давала ряд закономерностей, как это обнаружил Лангмюр, при определенных и не связанных математически предположениях, то казалось интересным, пользуясь математическим методом, дать полную теорию растворов, основываясь на методах Лапласа, Гаусса и Пуассона. В этом и состоит задача серии работ, выполненных мною, из которых в настоящее время представляется первая, посвященная общим вопросам растворения. [36]
Иван Алексеевич Каблуков ( 1857 - 1942) защитил докторскую диссертацию, в которой он развивал дальше теорию электролитической диссоциации. Особенно важны в этой работе представления о диссоциирующей силе растворителя и идея гидратации ионов. Каблуков содействовал сближению теории Аррениуса с гидратной теорией Менделеева. По этому поводу сам Каблуков писал: Теорию электролитической диссоциации очень часто противопоставляют химической, или гидратной, теории растворения, одним из творцов которой является Дмитрий Менделеев. [37]
Несмотря на то что применение природных полимеров ( таких как целлюлоза) в качестве материалов для фильтрации было известно давно, историю синтетических полимерных мембран следует начать с получения Шенбейном [8] в 1846 г. нитрата целлюлозы, первого синтетического ( в действительности, полусинтетического) полимера. В 1855 г. Фик [9] использовал нитратцеллюлозные мембраны для проведения своих исследований по диффузии, ставших впоследствии всемирно известными. В том же году Лермит [10] впервые сформулировал основы транспорта раствора через мембрану, а именно: проницаемость является результатом взаимодействия пермеата с мембраной. Он показал, что теория растворения и теория пор ( капиллярная теория) не исключают друг друга, а взаимно, без особых отклонений, дополняют одна другую. В 1860 г. Шумахер [11] разработал мембраны из нитрата целлюлозы в форме трубки ( опытные образцы просто погружались в коллоидные растворы), которые используются и в настоящее время. В 1872 г. Баранецкий [12] получил первые плоские мембраны. Изменяя концентрацию нитрата целлюлозы, Бехгольд [13] в 1906 г. изготовил первые партии микрофильтрационных мембран с порами одинакового размера. [38]
Из теории микроэлементов вытекает, что при отсутствии на поверхности металла разнородных участков процесс коррозии не будет иметь места. Опыты с чистыми металлами ( дистиллированным цинком) показывают, что их скорость коррозии значительно меньше, чем технического металла. Однако имеются гомогенные сплавы ( амальгамы), которые в то же время разрушаются очень быстро. Гипотеза невозможности растворения гомогенных металлов оказывается в противоречии с опытом и термодинамикой. Для объяснения электрохимического механизма растворения амальгам А. Н. Фрумкиным была выдвинута теория гомогенно-электрохимического растворения металлов, не исключающая, а дополняющая теорию микроэлементов - теорию гетерогенно-электрохимического процесса растворения металлов. [39]