Cтраница 1
Теория абсолютных скоростей реакций, Изд-во иностр. [1]
Теория абсолютных скоростей реакций, строго говоря, применима только для рассмотрения реакций в идеальных газах, ч когда исходные частицы и активированный комплекс можно рассматривать изолированно от окружающей среды. В растворе образование активированного комплекса из исходных частиц сопровождается теми или иными изменениями межмолекулярных взаимодействий реагирующих частиц с молекулами растворителя. [2]
Теория абсолютных скоростей реакций дает вполне адекватное описание процесса, в котором движение по всем степеням свободы является классическим. В принципе она применима не только к движениям атомов реагирующих молекул ( если они классические) но и к движениям других частей системы, в частности - растворителя. [3]
Теория абсолютных скоростей реакций базируется на методе переходного состояния, дающем приближенные пути количественных расчетов скоростей элементарных процессов. Ниже рассмотрены его специфические особенности и характерные черты вместе с возможностями и приложениями. [4]
Теория абсолютных скоростей реакций была впервые применена к катализу и адсорбции более 30 лет назад Темкиным [6], однако до последнего времени применялась сравнительно мало. Мы не нашли в учебниках и руководствах по катализу указаний о том, какие численные значения предэкспоненциального множителя следует считать нормальными. Поэтому нами был проведен расчет интервала возможных измерений предэкспоненциальных множителей k0 констант скорости простейших гетерогенных реакций с помощью теории абсолютных скоростей реакций. В табл. 1 представлены результаты расчета. [5]
Теория абсолютных скоростей реакций, Издатинлит, 1948, гл. [6]
Теория абсолютных скоростей реакций дает возможность определить константу скорости на основе термодинамических функций активного комплекса. Согласно этой теории, реакция проходит вследствие столкновения между молекулами с образованием промежуточного ( активного) комплекса, который находится в термодинамическом равновесии с исходными веществами и постепенно переходит в продукты. Это означает, что скорость реакции определяется скоростью последнего ее этапа. [7]
Теория абсолютных скоростей реакций, Издатинлит, 1948, гл. [8]
Теория абсолютных скоростей реакций пользуется методами статистической механики, причем в основе расчетов лежит предположение о существовании равновесия между молекулами в исходном и активированном состояниях. Из этого предположения, между прочим, вытекает, что любые активированные молекулы при одинаковой температуре Т переходят через потенциальный барьер с одинаковой частотой, равной А7 / А, где k - постоянная Больцмана, А - постоянная Планка. [9]
Теория абсолютных скоростей реакций впервые четко формулирует, что скорость реакции определяется свободной энергией активации, а не просто теплотой активации; это позволяет применять термодинамические соотношения при вычислении скоростей процессов. [10]
Теория абсолютных скоростей реакций основывается, с одной стороны, на квантовой механике, а с другой - на статистической, механике. [11]
Теория абсолютных скоростей реакций вводит в рассмотрение расстояния между атомами реагирующих молекул, их взаимную ориентацию и вообще геометрию молекул. Это придает теории такую конкретность, которой не было у других теорий кинетики. [12]
Теория абсолютных скоростей реакций дает удачную модель изменения конфигурации и энергии реагирующей системы в виде шарика, катящегося по поверхности потенциальной энергии. Это разрешает, по крайней мере качественно, проблему передачи энергии при столкновениях, в частности раскрывает роль ударов второго рода в кинетике и механизм перераспределения энергии между реагирующими молекулами. [13]
Теория абсолютных скоростей реакции или метод активированного комплекса позволяет рассчитать скорость реакции, если из эксперимента известны некоторые параметры, характеризующие потенциальную поверхность. Скорость химической реакции равна скорости перехода активного комплекса через потенциальный барьер. [14]
Теория абсолютных скоростей реакций дает вполне адекватное описание такого процесса, в котором движение по всем степеням свободы является классическим. [15]