Cтраница 2
По теории промежуточных соединений каталитическая активность оксидов железа и ванадия объясняется тем, что на их поверхности могут образовываться и распадаться нестойкие промежуточные соединения. Благодаря этому для реакции диоксида серы с кислородом, которая не может протекать непосредственно в газе, становится возможным обходной путь, что ведет к снижению энергетического барьера и резкому ускорению окисления SO2 в SO3 на поверхности катализатора. [16]
Но теории промежуточных соединений имеют очень важное качество: они, так же как и теория Либиха, последовательно указывают на химическое взаимодействие катализаторов с реагентами. Более того, они, как правило, базируются на изучении всевозможных промежуточных соединений катализаторов с реагентами АК, изображая каталитические реакции посредством стехиометриче. [17]
Однако теория кислородсодержащих промежуточных соединений в том виде, как она использована в приведенной выше схеме, вызывает некоторые трудности. [18]
Формулировка теории промежуточных соединений была дана Сабатье в применении, главным образом, к гомогенным каталитическим процессам. Образование нестойких промежуточных соединений катализатора с реагирующими веществами, по мнению Сабатье, определяет направление и скорость реакции. [19]
Формулировка теории промежуточных соединений в применении к гетерогенным процессам дана выше. [20]
Как объясняет теория промежуточных соединений механизм гомогенного катализа. [21]
С помощью теории промежуточных соединений легко объяснить каталитическое окисление SO2 в SOg двуокисью азота. [22]
Основные положения теории промежуточных соединений в гомогенном катализе: 1) катализатор образует с реагирующим веществом реакционноспособное неустойчивое промежуточное соединение; 2) образование промежуточного соединения является относительно быстро протекающим обратимым процессом; 4) неустойчивое промежуточное соединение относительно медленно распадается на продукты реакции и молекулу катализатора; 5) общая скорость процесса пропорциональна концентрации промежуточного продукта. В соответствии с этими положениями скорость процесса определяется скоростью распада промежуточного соединения и прямо пропорциональна концентрации катализатора, л порядок реакции получается дробным ( между нулевым и л-ным) в зависимости от использованного катализатора и температурного режима. Наиболее часто встречающиеся виды гомогенного катализа. [23]
В основе теории промежуточных соединений лежит положение, что катализатор активно участвует в проводимой им реакции, образуя с реагентами нестойкие промежуточные соединения, возникновение и превращения которых облегчают протекание процесса. Фелгэйм [1] высказала суждение, что окисление или восстановление какого-либо вещества может идти лишь в присутствии воды. Восстанавливающееся или окисляющееся вещество соединяется с водородом или кислородом воды, благодаря чему второй освободившийся компонент-кислород или водород-проводит окисление или восстановление. Эта интересная работа касается важного вопроса каталитического влияния воды при многих реакциях. [24]
Естественное уточнение теории промежуточных соединений состоит в том, что для катализа достаточно образования поверхностных соединений в адсорбционном слое, а не обычных соединений, устойчивых в виде отдельных фаз. [25]
В основе теории промежуточных соединений лежит положение, что катализатор активно участвует в проводимой им реакции, образуя с реагентами нестойкие промежуточные соединения, возникновение и превращения которых облегчают протекание процесса. Фелгэйм [1] высказала суждение, что окисление или восстановление какого-либо вещества может идти лишь в присутствии воды. Восстанавливающееся или окисляющееся вещество соединяется с водородом или кислородом воды, благодаря чему второй освободившийся компонент-кислород или водород-проводит окисление или восстановление. Эта интересная работа касается важного вопроса каталитического влияния воды при многих реакциях. [26]
Как известно, теории промежуточных соединений были призваны объяснить катализ с позиций стехиометрических законов. Дезормом [9] еще в 1806 г. Однако, как было показано [10], эта теория, находясь в русле стехиометрических законов, не только не указала на интереснейшие явления катализа, но, наоборот, отвлекла внимание от последних. Поэтому такого рода теории, - в особенности применительно к реакциям органического синтеза, - часто рассматривали как фактическое отрицание какой-либо особенности каталитических реакций, даже как отрицание самого катализа. [27]
С точки зрения теории промежуточных соединений при гидрировании органических веществ водородом на поверхности металлических катализаторов должны образовываться гидриды, и чем их больше, тем выше активность катализатора. Было замечено, что покрытие поверхности 1водо - родом уменьшает скорость гидрирования этилена и других органических веществ. Водород не ускоряет реакцию, а отравляет катализатор. Эти результаты невозможно объяснить в рамках теории промежуточных соединений. Продолжая сравнение объемных свойств окислов, гидридов, нитридов с аналогичными свойствами промежуточных продуктов, возникающими на поверхности катализаторов, исследователи убедились, что они различны. [28]
В соответствии с теорией промежуточных соединений в современном представлении сущность ускоряющего действия катализаторов состоит в понижении энергии активации химической реакции в результате образования промежуточных соединений с участием катализатора или вследствие осуществления реакции по цепному механизму при инициирующем действии катализатора. [29]
Для процессов окисления в теории промежуточных соединений используют представление о попеременном окислении и восстановлении металла. Окисел металла здесь является таким же переносчиком кислорода как гидрид - переносчиком водорода при гидрировании по схеме Сабатье. [30]