Теория - колебательный спектр
Cтраница 2
Применяющийся в большинстве исследований подход основан на теории колебательных спектров, обобщении большого количества экспериментального материала и эмпирическом методе трактовки спектров. [16]
Применения методов колебательной спектроскопии в химии требуют разной глубины знания теории колебательных спектров, которая разработана достаточно хорошо. [17]
 |
Структура молекулы воды. [18] |
После предварительного общего ознакомления со спектрами комбинационного рассеяния затронем некоторые вопросы теории колебательных спектров, которые имеют большое значение в молекулярной спектроскопии вообще и в ее практическом приложении в частности. [19]
Можно упрекнуть автора в том, что в списке общей литературы по теории колебательных спектров он не указывает ни одной работы советских ученых, хотя именно они внесли, пожалуй, наибольший вклад в разработку этой теории. Поэтому нам пришлось исправить это упущение и указать в конце этой части, как и двух других частей, хотя бы основные монографии, вышедшие в Советском Союзе, а кое-где дать подстрочные примечания к тексту по вопросам приоритета. Для читателя, который стремится не только понять колебательные спектры молекул, но и проводить расчет нормальных колебаний, книга Накамото едва ли будет достаточным руководством, и ему придется обращаться к источникам, указанным в дополнительном списке литературы. [20]
Книга представляет собой монографию крупнейших французских специалистов, в которой систематически излагаются теория колебательных спектров кристаллов и ее экспериментальные приложения. В ней весьма полно освещается вопрос о взаимодействии фотонов с фононамн и проявлении такого взаимодействия в спектрах комбинационного рассеяния и инфракрасного поглощения. Рассматривается также явление комбинационного рассеяния света на поляритонах, которое сейчас используется для преобра зования излучений. [21]
Достижение такой гармонии между теорией и практикой требует времени, да и теория колебательных спектров полимеров в настоящий момент не дает еще достаточно данных для исчерпывающего решения множества реальных структурных задач. [22]
Даже при беглом рассмотрении становится ясным, что теория электронных спектров молекулярных кристаллов в своей основной части практически идентична теории колебательных спектров. На это было недавно указано Хекстером [49], который перенес некоторые представления теории электронных спектров на колебательные и показал, как вводятся частные формы колебательных волновых функций. Мы дадим краткий обзор теории колебательных спектров, пользуясь терминологией, подобной той, которая применяется при описании электронных спектров, для того чтобы подчеркнуть параллелизм. Наряду с этим в другом разделе излагается классическая теория колебаний, так как в литературе по данной теме используются преимущественно представления классической механики. [23]
Отмеченное обстоятельство, а также практическая невозможность применения для решения обратной спектральной задачи методики изотоп-замещений почти нацело ( при современном состоянии теории колебательных спектров) закрывает пути объективного определения силового поля ближайшего окружения центрального атома. Это, в свою очередь, отражается на достоверности интерпретации низкочастотной области ИК-спектров со всеми вытекающими отсюда последствиями. [24]
Книга выгодно отличается от многих монографий справочного типа по инфракрасным спектрам тем, что почти все экспериментальные данные рассмотрены и осмыслены в ней на базе теории колебательных спектров молекул. [25]
 |
Прямоугольная центрированная решетка Браве ( векторы аь а2 определяют одну из примитивных элементарных ячеек, векторы а /, а2 - кристаллографическую ячейку прямо. [26] |
Проблема локальных центров в кристаллах, расчеты хемосорбции на их поверхности, построение самосогласованных атомных потенциалов для зонных расчетов по методу сильной связи, уточнение квазнконтинуальной модели кристалла в теории колебательных спектров - вот те задачи, в которых введение расширенной ячейки оказывается полезным и удобным. [27]
Под равномерной конфигурацией молекулы понимается такое расположение ее ядер, которое соответствует минимуму энергии молекулы для данного электронного состояния. Для теории колебательных спектров особую роль играет основное ( невозбужденное) электронное состояние молекул, так как молекулы в обычных условиях находятся в этом состоянии. Поэтому равновесная конфигурация молекул обычно рассматривается для основного электронного состояния. От равновесной конфигурации молекулы существенным образом зависит ее колебательный спектр, в связи с тем, что колебания ядер совершаются около равновесных положений. С повышением симметрии равновесной конфигурации молекул возрастает степень вырождения колебаний. Это приводит к уменьшению наблюдаемых в спектре частот по сравнению с числом колебательных степеней свободы. [28]
 |
Типы колебаний СН2 - группы. [29] |
В качестве первого шага к улучшению простой модели является учет взаимодействий отдельных групп в молекуле друг с другом. Из теории колебательных спектров кристаллов известно, что в кристаллах наблюдаются только такие колебания, при которых отдельные атомы в элементарной ячейке колеблются в фазе. В высокомолекулярных веществах роль элементарной ячейки играет повторяющаяся мономерная единица. Если она содержит два атома или больше, то соответствующие им колебания будут и в фазе, и в противофазе. Для более точных расчетов используют теорию групп, подобно тому, как она применяется для многоатомных молекул не слишком большого молекулярного веса. В дальнейшем при обсуждении результатов приводятся примеры расчета спектров с использованием теории групп. [30]
Страницы: 1 2 3 4