Cтраница 3
Основание определяется как вещество, способное отдавать анионы или электроны, соединяющиеся с катионами, или нейтрализующее кислоты с образованием соли. Как видно, теория Усановича включает в себя все предшествовавшие определения кислот и оснований, а также и окислительно-восстановительные реакции как особый класс кислотно-основных реакций. Определяя кислотный или основной характер вещества, Усанович обращает большое внимание на степень координационного насыщения центрального атома в соединении, а также учитывает влияние его положения в периодической системе. Если координационно ненасыщен - положительный ион, то он может проявить свои кислотные свойства, присоединив анион, а если координационно ненасыщен отрицательный ион, он проявляет основные свойства, присоединяя катион. Например, в двуокиси серы центральным атомом является сера, которая координационно ненасыщена. Поэтому она способна присоединить анион, например О -, тем самым проявляя кислотные свойства. Посредством таких качественных аргументов, а также общих закономерностей периодической системы теория Усановича может подвести под классификацию кислотно-основных большое число реакций. В поддержку теории Усановича можно сказать, что она самая общая из всех кислотно-основных теорий, предложенных до сих пор. Кроме того, она, по-видимому, удовлетворяет феноменологическим критериям Льюиса почти так же, как сама теория Льюиса. Принимая во внимание последнее, можно сказать, что теория Усановнча может быть принята как законная теория кислот и оснований. [31]
Основание определяется как вещество, способное отдавать анионы или электроны, соединяющиеся с катионами, или нейтрализующее кислоты с образованием соли. Как видно, теория Усановича включает в себя все предшествовавшие определения кислот и оснований, а также и окислительно-восстановительные реакции как особый класс кислотно-основных реакций. Определяя кислотный или основной характер вещества, Усанович обращает большое внимание на степень координационного насыщения центрального атома в соединении, а также учитывает влияние его положения в периодической системе. Если координационно ненасыщен положительный ион, то он может проявить свои кислотные свойства, присоединив анион, а если координационно ненасыщен отрицательный ион, он проявляет основные свойства, присоединяя катион. Например, в двуокиси серы центральным атомом является сера, которая координационно ненасыщена. Поэтому она способна присоединить анион, например О, тем самым проявляя кислотные свойства. Посредством таких качественных аргументов, а также общих закономерностей периодической системы теория Усановича может подвести под классификацию кислотно-основных большое число реакций. В поддержку теории Усановича можно сказать, что она самая общая из всех кислотно-основных теорий, предложенных до сих пор. Кроме того, она, по-видимому, удовлетворяет феноменологическим критериям Льюиса почти так же, как сама теория Льюиса. Принимая во внимание последнее, можно сказать, чтотеория Усановича может быть принята как законная теория кислот и оснований. [32]
Ряд теорий исходит из положения, что наличие водорода не является обязательным признаком кислоты и что кислотно-основными могут быть процессы, не связанные с переносом протона или вообще с протонным взаимодействием. К таким теориям относятся теория Льюиса и теория Усановича. [33]
Таким образом, признак, который положен в основу классификации Усановичем, не является независимым от опреде ления кислоты и основания. Это - одно из основных возра жений против теории Усановича. Следовательно, не всякое кислотно-основное взаимодействие приводит к образованию соли ( например, взаимодействие МНз и ШО) и не всякое солеобразование является следствием кислотно-основного взаимодействия. [34]
А что до того, что носителем заряда в одном из случаев выступает электрон, то, право, в данном случае нет нужды наделять его какой-то исключительностью и изымать из ряда других отрицательных частиц-анионов. И именно в соответствии с этой строгой логикой окислительно-восстановительные процессы теорией Усановича включаются в круг кислотно-основных равновесий. [35]
Влияние химического взаимодействия на электролитическую диссоциацию достаточно отчетливо проявляется и в случае солей. Впрочем, чтобы проследить именно за химическим взаимодействием, нам придется вспомнить основные положения теории Усановича. Сравним величины р / Сдисс какой-либо соли лития в двух растворителях: пиридине и нитробензоле. Поскольку катион ti обладает весьма малым радиусом, то он в соответствии с упомянутой теорией должен быть довольно сильной кислотой. Отсюда следует, что взаимодействие ( энергия сольватации) Li с нитробензолом, у которого на первый план выходят кислые свойства, должно быть более слабым, чем с обладающим ярко выраженным основным характером пиридином. Прогноз: соль лития в пиридине должна быть более сильным электролитом, чем в нитробензоле. Как видим, прогноз полностью оправдывается. [36]
В качестве иллюстрации этих свойств можно привести много химических реакций. Таким образом, если отщепляемым от кислоты катионом является протон, который присоединяется к основанию, то этот общий случай для теории Бренстеда-Лоури становится частным случаем в теории Усановича. [37]
Химия растворов тесно связана с кислотно-основными свойствами веществ ( см. разд. Так, реакции в неводных растворителях часто рассматривают с позиций теории сольво-систем, образование сольватов - как кислотно-основные взаимодействия и даже окислительно-восстановительные реакции - как кислотно-основные в рамках теории Усановича. [38]
Подробный критический разбор теории Усановича дан Шатенштейном в уже цитированном докладе. В своих критических замечаниях по поводу теории Льюиса он, как мы видели, подчеркивал, что механизм кислотно-основного взаимодействия не исчерпывается образованием ковалентной связи; точно также он считает, что теория Усановича впадает в другую крайность; в ней чрезвычайно выпячена электростатика Это приводит к исключению из кислотно-основного взаимодействия реакций, обусловленных образованием ковалентной связи и, в частности, комплексообразования, хотя эти реакции представляют обширный класс кислотно-основных взаимодействий. [39]
Анионы, как мы договорились, - основания. Как же следует называть частицу, которая взаимодействует с анионом-основа-чием. Вот почему любой катион з рамках теории Усановича должен рассматриваться как сислота. Более того, можно, сопоставляя различные ка-чионы-кислоты, говорить о силе этих кислот. [40]
В поддержку теории Усановича можно сказать, что она самая общая из всех предложенных до сих пор кислотно-основных теорий. Кроме того, она, по-видимому, удовлетворяет феноменологическим критериям Льюиса почти так же, как сама теория Льюиса. Принимая это во внимание, можно сказать, что теория Усановича может быть принята как законная теория кислот и оснований. [41]
Например, в двуокиси серы центральным атомом является сера, которая координационно ненасыщена. Поэтому она способна присоединить анион, например О2, тем самым проявляя кислотные свойства. Посредством таких качественных аргументов, а также общих закономерностей периодической системы теория Усановича может подвести под классификацию кислотно-основных большое число реакций. [42]
Эберта - Конопика добавляют к системе Усановича не больше чем новую номенклатуру, а теория Люкс - Флуда 12 о реакциях окислов может быть отнесена и к теории Льюиса, и к теории Усановича. Бьеррум 13 пытался примирить протонную теорию со взглядами Льюиса, предлагая определять кислоту как донор протона, а условные кислоты Льюиса называть антиоснованиями; это не дает ничего, кроме смены терминологии. Наконец, интересно заметить, что Мюликен u разработал квантовомехани-ческую теорию кислот и оснований; она также широка, как теория Усановича, но более сложна. [43]
Чаще всего для объяснения кислотных и основных свойств пользуются теориями Льюиса и Бренстеда, однако есть еще много других теорий. В ней кислота определяется как вещество, способное отдавать катионы, соединяющиеся с анионами или электронами, или нейтрализующее основания с образованием соли. Основание определяется как вещество, способное отдавать анионы ила электроны, соединяющиеся с катионами, или нейтрализующее кислоты с образованием соли. Как видно, теория Усановича включает все предшествовавшие определения кислот и оснований, а также и окислительно-восстановительные реакции как особый класс кислотно-основных реакций. Определяя кислотный или основной характер вещества. Усанович обращает большое внимание на степень координационного насыщения центрального атома в соединении, а также учитывает влияние его положения в периодической системе. [44]
Чаще всего для объяснения кислотных и основных свойств пользуются теориями Льюиса и Бренстеда, однако есть еще много других теорий. В ней кислота определяется как вещество, способное отдавать катионы, соединяющиеся с анионами или электронами, или нейтрализующее основания с образованием соли. Основание определяется как вещество, способное отдавать анионы или электроны, соединяющиеся с катионами, или нейтрализующее кислоты с образованием соли. Как видно, теория Усановича включает все предшествовавшие определения кислот и оснований, а также и окислительно-восстановительные реакции как особый класс кислотно-основных реакций. Определяя кислотный или основной характер вещества, Усанович обращает большое внимание на степень координационного насыщения центрального атома в соединении, а также учитывает влияние его положения в периодической системе. Если координационно ненасыщен положительный ион, то он может проявить свои кислотные свойства, присоединив анион, а если координационно ненасыщен отрицательный ион, он проявляет основные свойства, присоединяя катион. Например, в двуокиси серы центральным атомом является сера, которая координационно ненасыщена. Поэтому она способна присоединить анион, например О -, тем самым проявляя кислотные свойства. Посредством таких качественных аргументов, а также общих закономерностей периодической системы теория Усановича может подвести под классификацию кислотно-основных большое число реакций. [45]