Cтраница 4
В теории ионообменных процессов необходимо выяснять условия ионообменного равновесия, кинетику ионного обмена, рассматривать обмен ионов в колонке и процесс вытеснения ионов с колонки. Необходимо отличать теорию равновесной хроматографии от теории неравновесной хроматографии, которая учитывает кинетику происходящих процессов. [46]
Вместе с тем метод газовой хроматографии для исследования адсорбции отличается высокой чувствительностью, позволяющей изучать область малых заполнений, возможностью работать на серийной аппаратуре в широкой области температур и, следовательно, изучить адсорбционные взаимодействия большого числа интересных молекул разного строения. Однако при этом используется приближение теории нелинейной равновесной хроматографии. Сопоставление со статическими исследованиями показывает, что обычно критерием достаточной близости к равновесным условиям в колонке при проявительной хроматографии является, во-первых, совпадение размытой границы пика для разных проб ( от нуля до точки перегиба изотермы) и, во-вторых, вертикальность противоположной границы пика. [47]
В процессе хроматографирования при непрерывном потоке подвижной фазы происходит не только равновесное размывание компонента при его движении вдоль колонки, но и дополнительное размывание, обусловленное некоторыми неравновесными эффектами. Неравновесный или динамический эффект связан со скоростью повторного переноса растворенного вещества между фазами, с процессами диффузии компонента в фазах и с так называемым вихревым эффектом. Теория равновесной хроматографии предполагает наличие дискретного числа теоретических тарелок в колонке, неравновесное размывание приводит к неопределенному числу тарелок. Теория хроматографического процесса должна включать оценку эффекта размывания с учетом обоих факторов. [48]
В предыдущем параграфе было показано ( стр. В этом же направлении влияет соответствующее геометрическое и химическое модифицирование адсорбентов и носителей. Поэтому мы рассмотрим теперь искажения хроматографической полосы в рамках теории равновесной хроматографии, предполагая, что в соответствующих газо-хроматографических опытах соблюдены условия, практически устраняющие диффузионное и кинетическое размывания хроматографической полосы. В этих условиях исследование искажений хроматографической полосы позволяет получить сведения об изотермах адсорбции или растворимости и о многих других важных термодинамических свойствах адсорбционных систем и растворов. [49]
В предыдущем параграфе было показано ( стр. В этом же направлении влияет соответствующее геометрическое и химическое модифицирование адсорбентов и носителей. Поэтому мы рассмотрим теперь искажения хроматографической полосы в рамках теории равновесной хроматографии, предполагая, что в соответствующих газо-хроматографических опытах соблюдены условия, практически устраняющие диффузионное и кинетическое размывания хроматографической полосы. В этих условиях исследование искажений хроматографической полосы позволяет получить сведения об изотермах адсорбции или растворимости и о многих-других важных термодинамических свойствах адсорбционных систем и растворов. [50]
В предыдущем параграфе было показано ( стр. В этом же направлении влияет соответствующее геометрическое и химическое модифицирование адсорбентов и носителей. Поэтому мы рассмотрим теперь искажения хроматографической полосы в рамках теории равновесной хроматографии, предполагая, что в соответствующих газо-хроматографических опытах соблюдены условия, практически устраняющие диффузионное и кинетическое размывания хроматографической полосы. В этих условиях исследование искажений хроматографической полосы позволяет получить сведения об изотермах адсорбции или растворимости и о многих других важных термодинамических свойствах адсорбционных систем и растворов. [51]
Простейшая модель идеальной линейной хроматографии была рассмотрена в 1940 г. Вильсоном [59], который, как это справедливо подчеркивает в своей монографии Гиддингс [19], впервые также качественно объяснил и влияние продольной диффузии и скорости установления равновесия на размывание полос. В работах Де Во [60] и Вейса [61] было показано, что даже при отсутствии диффузионных и кинетических затруднений хромато-графичесдая полоса будет размываться, если изотерма сорбции криволинейна. Этим было заложено основание идеальной нелинейной хроматографии, которая нашла дальнейшее развитие в ряде работ [62-66] и имеет огромное значение и сейчас. В этих работах была установлена простая вязь между формой хроматографической полосы на слое ( а, следовательно, ж измеряемой формой хроматографического пика) и видом изотермы поглощения, что позволило создать ряд хроматографических методов измерения изотерм сорбции. В некоторых случаях при соответствующем выборе параметров опыта с помощью теории равновесной хроматографии удается удовлетворительно описать сравнительно широкий круг опытных данных. [52]