Теория - эйринг
Cтраница 2
Согласно теории Эйринга, для процессов переноса [17] более медленному иону, обладающему, вероятно, большим размером, будет соответствовать более высокая энергия активации процесса переноса, так как большему иону требуется вакансия большего размера. [16]
По смыслу теории Эйринга энергия активации течения должна быть того же порядка, что и теплота испарения Ежп. Действительно, оказалось, что для многих низкомолекулярных соединений энергия активации вязкого течения составляет примерно V4 теплоты их испарения. Очень важная закономерность была установлена для гомологического ряда к-алканов. Для первых членов такого ряда Е V4 нсп - Однако при увеличении длины цепи величина Е начинает постепенно отставать от V4 Еисп, стремясь к некоторому пределу. [17]
Общим для теорий Эйринга и Я. И. Френкеля является предположение о механизме вязкого течения как о перемещении молекулы в дырку, связанном с преодолением потенциального барьера. Однако методы расчета различны, поэтому множитель А в уравнениях ( 105) и ( 107) имеет разный физический смысл. [18]
 |
Зависимость произведения Я г от температуры для некоторых ионов. [19] |
Эту проблему решает теория Эйринга, которая благодаря ряду последних работ позволяет глубже понять механизм переноса электричества, хотя она вследствие некоторых упрощающих допущений лишь приближенно отражает реальные условия. [20]
Таким образом, теория Эйринга на основе иных исходных положений приводит к тем же уравнениям, что и простая гидродинамическая теория. [21]
Катализируемые реакции в смысле теории Эйринга идут по пути сравнительно низкой свободной энергии активации по сравнению с той же самой реакцией, протекающей без катализатора. [22]
Недавно предложена [16] модификация теории Эйринга для объяснения указанного несоответствия. [23]
Рассмотрим некоторые качественные представления теории Эйринга, имеющие важное значение для более глубокого понимания сущности химической реакции. [24]
 |
Зависимость Dr и д 1па1. [25] |
В соответствии с современными представлениями теория Эйринга в общем правильно отражает механизм диффузии. [26]
Робертсон [48] разработал несколько усовершенствованный вариант теории Эйринга. Для простоты он предполагал, что существуют только две вращательно-изомерные конформации полимерной цепи: транс-конформация, отвечающая нижнему уровню энергии, и цис-конформация, характеризуемая более высоким энергетическим уровнем. Действие касательного напряжения т приводит к изменению разности ДС / энергетических уровней обеих устойчивых конформации каждой связи на величину iv cos 6; это произведение представляет собой работу, совершаемую напряжениями при переходе между устойчивыми конформациями, а 9 - угол, определяющий ориентацию данного элемента структуры по отношению к направлению действия напряжения. [27]
Даже в случае жидкостей с простой структурой теория Эйринга дает лишь приближенное описание явления вязкого течения. [28]
Используя значения вязкости, авторы при помощи теории Эйринга рассчитали теплоту активации ( Л / / 3 62 ккал - моль - 1) и энергию активации ( А / 1 3 51 ккал молъ-1) для вязкого потока, а также энтропию активации ( Д5 0 39 эн. Величина & Е сп / & F для неассоциированных жидкостей лежит между 3 и 4, в то время как для ассоциированных имеет меньшую величину; для JF5 это отношение равно 2 64 и свидетельствует о том, что эта жидкость ассоциирована. Этот факт подтверждает также положительная энтропия активации JF5 для вязкого потока. [29]
 |
Диффузия четыреххлористого углерода в различных растворителях при температуре 25 С. [30] |
Страницы: 1 2 3 4