Cтраница 4
Теорию Эйринга называют теорией переходного состояния, так как в ней в качестве основного процесса рассматривается распад активированного комплекса на вершине энергетического барьера. Эту теорию можно применить к одной или к нескольким молекулам и описать с ее помощью процесс активации реагирующих молекул как искажение, за счет которого происходит их превращение в продукты. С точки зрения данной теории активированное состояние представляет собой как бы полустанок, на котором в основном присутствуют ослабленные комплексы с необычной ориентацией связей, но существование их преходяще. Эта концепция особенно полезна при анализе ферментативных реакций. [46]
Поэтому процесс образования и исчезновения дырок-акустически наблюдаемая реакция. Согласно теории Эйринга этот процесс приводит к явлениям вязкого течения. [47]
Соображения Эйринга основаны на совершенно неправильном допущении, что в твердом теле атомы ведут себя таким образом, как если бы они были отделены друг от друга непроницаемыми перегородками. Если бы теория Эйринга была правильна, то переход из жидкого состояния в твердое аморфное путем переохлаждения должен был бы сопровождаться таким же уменьшением энтропии, как и кристаллизация, что, очевидно, неверно. [48]
Приводит к нормальной величине AG, мало отличающейся от значения для неассоцииршанных жидкостей. Если исходить из теории Эйринга, то одним из элементарных процессов вязкого течения ассоциированной жидкости является перемещение отдельных молекул, а для образования активированного комплекса необходим разрыв некоторого числа водородных связей. Поэтому ясно, что энтропия активированного состояния должна быть существенно выше, чем исходного. [49]
Сайбел и Линг, Триггер и Чао в сходных, хотя и выполненных независимо работах, считают, что процесс диффузии играет важную роль в адгезионном износе. Обе работы включают теорию Эйринга, которая обычно применяется для описания явлений ползучести и разрушения. Сайбел и Линг использовали указанную теорию для описания возможности сваривания трущихся поверхностей и переноса металла при разрушении места сварки. [50]