Cтраница 1
Теория Гиббса - Дюгема дает необходимые и достаточные условия устойчивости термодинамического равновесия и для бесконечно малых, и для конечных возмущений. Однако теория может включать только те переменные, для которых можно определить термодинамический потенциал. [1]
Теория Гиббса - Ди Марцио является наиболее известной, в которой структурное стеклование объясняется не просто замедлением релаксационных процессов, а связывается с действительным изменением структуры полимера. [2]
![]() |
Изменение количества молекул п в единице объема в системе жидкость - пар по нормали к. [3] |
В теории Гиббса в качестве параметра, характеризующего любое экстенсивное свойство поверхностного слоя, используется разность соответствующих параметров реальной системы и идеализированной системы. Идеализированной называется система, состоящая из двух однородных подсистем а и р, разделенных математической плоскостью S ( рис. 1 6), называемой разделяющей поверхностью. В идеализированной системе в - отличие от реальной любое свойство изменяется скачкообразно. [4]
В теории Гиббса адсорбцией называется самопроизвольное изменение концентрации компонентов системы в поверхностном слое по сравнению с концентрацией в объемах фаз. [5]
![]() |
Изменение количества молекул п в единице объема в системе жидкость - пар по нормали к поверхности раздела. [6] |
В теории Гиббса в качестве параметра, характеризующего любое экстенсивное свойство поверхностного слоя, используется разность соответствующих параметров реальной системы и идеализированной системы. Идеализированной называется система, состоящая из двух однородных подсистем а и р, разделенных математической плоскостью S ( рис. 1 6), называемой разделяющей поверхностью. В идеализированной системе в отличие от реальной любое свойство изменяется скачкообразно. [7]
В теории Гиббса адсорбцией называется самопроизвольное изменение концентрации компонентов системы в поверхностном слое по сравнению с концентрацией в объемах фаз. [8]
В теории Гиббса [6] в центре внимания находится собственно система, причем понятия внутренней энергии и энтропии считаются данными. Эта теория дает более детальное описание состояния равновесия, которое включает в себя химическую и фазовую структуры. Для этой теории существенно то, что в ней уникальную роль играет специальное фазовое пространство ( называемое пространством Гиббса) экстенсивных параметров - энтропии, объема и молярных чисел. Единственная поверхность в этом пространстве ( называемая примитивной поверхностью) дает компактное представление всех термостатических свойств данной фазы. [9]
В теории Гиббса адсорбцией называется самопроизвольное изменение концентрации компонентов системы в поверхностном слое по сравнению с концентрацией в объемах фаз. [10]
В теории Гиббса адсорбцией называется самопроизвольное изменение концентрации компонентов системы в поверхностном слое по сравнению с концентрацией в объемах фаз. Адсорбционная способность веществ оценивается удельной адсорбцией Г, которая определя: ется как избыток компонента в поверхностном слое с площадью, равной единице. [11]
Формулировка теории Гиббса о фазовом равновесии в виде автономной логической структуры раскрывает некоторые дефекты в классической теории, например неясность в вопросе об отождествлении и разграничении двух фаз. [12]
Между тем теория Гиббса, которая была создана еще во второй половине прошлого столетия, позволяет точно решить этот вопрос, в частности вопрос об избыточном количестве адсорбируемого вещества в объеме поверхностного слоя и о полном его содержании в этом слое. Ограничимся одним примером, На рис. 11 приведены результаты наших исследований по адсорбции бензола из растворов в гептане на силикагеле. [14]
Слабым местом теории Гиббса - Ди Марцио является утверждение о том, что переход в стеклообразное состояние, который должен теоретически происходить при температуре ТчТе, - равновесный фазовый переход второго рода. По-видимому, наиболее обоснованным является представление о кинетическом характере перехода из высокоэластического состояния в стеклообразное. Хотя основная направленность теории Гиббса-Ди Марцио сводится к доказательству того, что ниже экспериментально определяемой температуры стеклования Тй должна существовать температура Т %, при которой конфигурационная энтропия обращается в нуль и при которой должен наблюдаться фазовый переход второго рода, значение этой теории заключается не в этом. Теория Гиббса - Ди Марцио является первой физической теорией стеклования, основанной на использовании статистической механики полимеров. [15]