Cтраница 2
Так, система постулатов классической теории химического строения у В. М. Татевского существенно опирается на представление об эффективных атомах. Что понимается под этим термином. Однако эффективный атом - это по сути дела атомный остов, с которым имеет дело квантовая теория строения молекул. Обоснование этого понятия дается в некоторых приближенных методах квантовой механики, например, в методе Хартри - Фока. [16]
Среди факторов первой группы в классической теории химического строения были вскрыты два фактора - химическая индивидуальность связанных атомов и кратность связи. На & азе этих факторов могла быть построена классификация химических связей, позволяющая отобразить их основные свойства, зависящие только от взаимного отношения двух рассматриваемых атомов, образующих связь, но не от строения остальной части молекулы. [17]
Из приведенного выше основного положения классической теории химического строения вытекает несколько следствий. Во-первых, химическое строение данного соединения может быть определено при помощи тех химических реакций, которыми данное вещество получено и к которым оно само способно. Во-вторых, если химическое строение данного соединения установлено, для чего обычно необходимо ограниченное число реакций, несли известны законы зависимости реакционной способности молекул от химического строения ( типа правила Марковникова, например), то все остальные химические свойства этого соединения могут быть предсказаны. Таким образом, как говорил Бутлеров в своем докладе, изучая химическое строение, мы будем иметь дело с такими проблемами, которые разрешимы путем химического опыта. Очевидно, что в то время проблема изучения расположения атомов в молекулах не могла быть решена средствами, имевшимися в распоряжении химиков. [18]
Изложенный путь квантовомеханической интерпретации основных понятий классической теории химического строения является последовательным и общим. Он не связан с какими-либо приближенными формами электронной волновой функции. [19]
![]() |
Виды атомов без полного учета окружения. [20] |
Кратность связи - характеристика, возникшая в классической теории химического строения. В квантовой химии это понятие вводится пока с большими натяжками. [21]
Стереохимия возникла как необходимое дополнение и углубление классической теории химического строения. Бутлеров оперировал только последовательностью межатомных связей, Вант-Гофф, кроме этого, - и их направленностью в пространстве. Бутлеров впервые предсказал и доказал изомерию бутанов, но мы теперь знаем, что один из изомерных бутанов - нормальный бутан - в свою очередь существует в виде смеси так называемых поворотных изомеров. А для сложных органических соединений формула химического строения чаще всего оказывается недостаточной для указаний на их важнейшие свойства, и выступает необходимость прибегать к пространственным моделям. Поскольку в современной органической химии все в большей степени объектом изучения становятся сложные соединения, образцом которых служат многие природные вещества, легко гцщять, почему органическая стереохимия развивается бурными темпами. [22]
Настоящая глава посвящена истории разработки в рамках классической теории химического строения вопросов изомерии и взаимного влияния атомов. Однако, прежде чем здесь могли быть достигнуты какие-либо положительные результаты, необходимо было отказаться от гипотезы различия единиц сродства, уходившей своими теоретическими корнями, как мы видели из предыдущей главы, к работы предшественников Бутлерова и имевшей свои экспериментальные основания, как будет показано ниже, в некоторых фактах, оказавшихся впоследствии ошибочными. [23]
Настоящая глава посвящена истории разработки в рамках классической теории химического строения вопросов изомерии и взаимного влияния атомов. Однако, прежде чем здесь могли быть достигнуты какие-либо положительные результаты, необходимо было отказаться от гипотезы различия единиц сродства, уходившей своими теоретическими корнями, как мы видели из предыдущей главы, в работы предшественников Бутлерова и имевшей свои экспериментальные основания, как будет показано ниже, в некоторых фактах, оказавшихся впоследствии ошибочными. [24]
Естественно поэтому, что проведенное ниже разделение положений классической теории химического строения на понятия и постулаты является в некоторой мере условным и возможно провести его несколько иначе, чем это сделано ниже. [25]
После открытия периодического закона Д. И. Менделее вым числа валентности классической теории химического строения, возможные для атомов элементов в разных рядах соединений, которые эти атомы образуют, были связаны с номером группы периодического закона, к которой относится данный элемент. Именно Менделеевым было показано, что, как правило, высшая валентность, проявляемая атомами элементов в определенных соединениях, совпадает с номером группы периодического закона, к которой относится данный элемент. [26]
В этой главе целесообразно рассмотреть не только возникновение классической теории химического строения и развитие ее вплоть до времени появления электронных представлений, но и посвятить специальный параграф историографии этой теории, поскольку до недавнего времени существовали большие разногласия в вопросе о роли различных химиков в ее возникновении и развитии. [27]
Таким образом, те химики, которые противопоставляют классическую теорию химического строения электронным теориям, просто не учитывают тенденций в развитии самой органической химии. [28]
В 70 и 80 - х годах XIX столетия классическая теория химического строения была подвергнута очень резкой критике, особенно со стороны Кольбе, Бертло, Менделеева и Меншуткина. Напомним только, что основная критика была направлена на понятия, имевшие для классической теории строения фундаментальное значение - на понятие о валентности ( атомности) элементов и на понятие о химической связи. Правда, в конечном итоге противники структурной теории потерпели поражение, но это произошло вследствие ее исключительных успехов в истолковании свойств органических молекул и в предсказании новых соединений, но отнюдь не потому, что на поднятые ее противниками вопросы были даны удовлетворительные ответы. [29]
Теория электронных смещений исторически и логически есть прямое продолжение классической теории химического строения. Согласно основному принципу последней, сформулированному Бутлеровым, химическое поведение молекулы определяется ее составом и химическим строением, причем под последним понималась последовательность связей, их распределение между атомами. [30]