Мицеллярная теория

Cтраница 4

Растительные волокна состоят из пучков фибрилл, образованных множеством обособленных субмикроскопичеоких мицелл, расположенных в растительных волокнах вдоль оси волокон. Пучок фибрилл наружи покрыт тончайшей кожицей. Воззрения мицеллярной теории предполагают, что регулярность кристаллической цепной решетки целлюлозы прерывается участками, где целлюлозные цепи недостаточно уплотнены или недостаточно правильно расположены. В этих случаях получаются рентгенограммы такого характера, как будто некристаллическое аморфное вещество разделяет хорошо выраженные кристаллические участки. Эти участки имеют определенную кристаллическую регулярность целлюлозных цепей и образуют кристаллиты или мицеллы. Другие участки волокна, лде цепи не имеют правильного расположения, представляют собою аморфную или межкристаллипнугс целлюлозу. [46]

Теория Негели не встретила поддержки у его современников, подверглась резкой критике и вскоре была забыта. Особенно резкой по отношению к мицеллярной теории была критика гистолога Э б н е р а ( 1882 г.), который утверждал, что описанное Негели двойное лучепреломление является ложным и возникает в результате одностороннего натяжения. При этом последнем, как ему удалось показать, двойное лучепреломление может возникать и в аморфных изотропных субстанциях с шарообразными частицами. Примером может служить обычное стекло, которое становится двояколучепреломляющим при одностороннем давлении. [47]

Как отмечает Марк [4], па основе всего имеющегося материала можно сказать, что мицеллы целлюлозы представляют собой удлиненные палочки длиной около 500 А и шириной около 50 А. Так, например, в свете мицеллярной теории Мейера и Марка нельзя было объяснить поведение высокомолекулярных соединений при набухании. В силу изложенного выше мицеллярная теория Мейера и Марка подверглась коренным изменениям, выражающимся в ином представлении самой мицеллы. [48]

В учении о коллоидах в этот период на первый план выступает изучение поверхностно-адсорбционных явлений. Руководящей теорией в этом изучении является химическая теория адсорбции, созданная в 1917 г. Лэнгмюром. На ее основе в более современном виде развиваются мицеллярная теория строения лиофоб-ных золей, адсорбционная теория коагуляции и других явлений в этих золях. [49]

Позднее известное влияние в этом вопросе оказала и мицел-лярная теория строения целлюлозы, выдвинутая в начале 30 - х годов Мейером и Марком и основанная на неправильном истолковании рентгенограмм целлюлозы. Еще Зигмонди, а за ним и многие другие ученые подчеркивали обратимый характер процессов в лиофильных коллоидах, как основное и резкое отличие их от необратимого характера процессов в лиофобных золях, а мицеллярная теория строения целлюлозы Мейера и Марка вскоре была опровергнута Штаудингером. Исследования, проведенные В. А. Каргиным, С. М. Липатовым и др., выяснили истинную природу лиофильных коллоидов и опровергли мицеллярную теорию их строения. [50]

Впоследствии способность макромолекул к агрегации в более крупные надмолекулярные образования была полностью доказана и обоснована. Однако и в 20 - е годы способность макромолекул к ассоциации не исключалась многими исследователями, Созданная в начале XX столетия мицеллярная теория предполагала наличие агрегатов из нескольких десятков полимерных молекул, хотя самим молекулам ошибочно приписывали небольшие размеры. Когда многочисленными исследованиями было доказано, что макромолекулы имеют огромную длину, намного превосходящую размер мицелл, мицеллярная теория переросла в теорию бахромчатых мицелл. По этой теории макромолекулы могут выходить за пределы правильно оформленных мицелл, образуя бахрому, и даже проходить через несколько мицелл. [51]

Вывод о том, что одна и та же макромолекула целлюлозы может находиться к ( ак в упорядоченных, так и в неупорядоченных участках волокна, может быть сделан только исходя из представлений о сгибаемости макромолекул. Понятие о коэффициенте ассоциации как об определенной характеристике величины мицелл, отпадает, так же как и представление о реальной поверхности раздела между мицеллами. Значительные расхождения между различными исследователями по вопросу о макромолеку-лярном или мицеллярном строении целлюлозы, имевшие место в период 1936 - 1940 гг., в настоящее время потеряли сво значение, так как ошибочность первоначальной мицеллярной теории строения целлюлозы в настоящее время очевидна. В разбавленных растворах находятся в основном не ассоциированные группы молекул, а отдельные макромолекулы. Также бесспорно наличие в препаратах как природной целлюлозы, так и гидратцеллюлозы участков, в которых структурная анизотропия, а в ряде случаев и анизотропия механических свойств волокон, различна, что и обусловливает различные скорости протекания реакций. Представление о существовании поверхности раздела между участками с различной степенью ассоциации макромолекул и о коэффициенте ассоциации, с которым соединяли обычно понятие о мицеллярном строении целлюлозы, полностью оставлено почти всеми исследователями еще 10 - 15 лет назад. [52]

Плотность некоторых аморфных и кристаллических полимеров. [53]

Согласно этой теории, высокомолекулярные соединения построены из мицелл, которые представляют собой пучки жестких макромолекул. В каждую мицеллу плотно укладывается по 40 - 50 макромолекул. Мицеллярная теория не в состоянии была объяснить свойства полимеров и совершенно неправильно интерпретировала процессы их растворения. [54]

Исследования в этой области в 30 - х годах были тесно связаны с так называемой мнцеллярной теорией строения полимеров, согласно которой предполагается что высокомолекулярные соединения по-строеньг из минелл, представляющих собой пучки жестких макромолекул. В каждую мицеллу ллотво укладывается по 40 - 50 макромолекул. Мицеллярная теория была не в состоянии объяснить свойства полимеров и совершенно неправильно интерпретировала процессы их рястворення. [55]

Страницы: 1 2 3 4