Cтраница 1
Электростатическая теория исходит из некоторой модели раствора, передающей с известной степенью точности его строение. Она учитывает электростатические силы, действующие между ионами и имеющие наибольшее значение для свойств электролитов. Это взаимодействие представляет главную составную часть поправки на реальность в разбавленных растворах. [1]
Электростатическая теория и экспериментальная величина Кн о указывают на то, что энергия основного состояния значительно благоприятнее для нейтральных молекул. [2]
Электростатическая теория исходит из некоторой модели раствора, передающей с известной степенью точности его строение. Она учитывает электростатические силы, действующие между ионами и имеющие наибольшее значение для свойств электролитов. Это взаимодействие представляет главную составную часть поправки на реальность в разбавленных растворах. [3]
Электростатическая теория этого влияния была рассмотрена в гл. III, § 10, причем было показано, что она приводит к уравнению Борна [ уравнение ( 109) гл. [4]
Электростатическая теория, или, иначе, теория кристаллического поля, была первоначально разработана Бете, Ван Флеком и др. в период 1929 - 1935 гг. для учета магнитных свойств соединений переходных и редкоземельных металлов, в которых имеются несвязывающие d - или f - электроны. [5]
Электростатическая теория и теория МО представляют собой два подхода к проблеме, имеющие дело с влиянием несвязывающих d - или / - электронов на поведение переходных элементов ( включая 4 / и 5 / - элементы), и их можно рассматривать как аспекты общей теории поля лигандов. В противоположность теории валентных связей, которая в первую очередь относится к связывающим электронам, теория поля лигандов рассматривает воздействие электрического поля, создаваемого окружающими лигандами, на энергетические уровни всех электронов во внешней оболочке центрального атома. Поскольку из-за ограниченного объема книги нет возможности привести адекватное описание теории поля лигандов и поскольку в книге не рассматриваются такие специальные разделы физической химии, как оптические спектры комплексов переходных металлов, мы ограничимся лишь теми моментами, которые касаются геометрии строения молекул ( и комплексных ионов) и кристаллов. [6]
Электростатическая теория позволяет до некоторой степени говорить о наиболее вероятных для различных случаев координационных числах. Трудно понять, однако, почему истинные координационные числа в значительной - степени определяются свойствами центрального иона и не зависят от природы лиганда. Термин характеристическое координационное число уже был использован несколько раз. Он означает число лигандов, из которых каждый занимает по одному координационному месту, причем эти лиганды, согласно кривой образования системы комплексов, имеют одинаковую энергию связи и расположены в первой оболочке центрального иона. Это координационное число ( например, у ионов металлов группы железа) часто, но далеко не всегда, идентично максимальному координационному числу, которое Вернер отождествил с максимальным числом лигандов, которые могут быть связаны непосредственно с ионом металла. В тех случаях, когда максимальное и характеристическое координационные числа не совпадают, именно характеристическое координационное число получается из экспериментальной кривой образования. Следует подчеркнуть, что использование характеристического координационного числа приводит к результату ( а именно, что остаточный эффект, вычисленный таким способом, по-видимому, всегда является малой и довольно постоянной величиной для каждой системы комплексов), подтверждающему данное выше его определение. [7]
Электростатическая теория заключается в следующем. Таким образом, происходит удаление ионов кальция из исходной воды и замена их неосадкообразующими ионами натрия. Одновременно в камерах происходят побочные процессы, сопутствующие основному процессу диализа: осмоти - - ческие переносы воды, перенос одноименных ионов, диффузия электролита. [8]
Электростатическая теория позволяет рассчитать ряд свойств растворов сильных электролитов, которые находятся, однако, в удовлетворительном согласии с опытом лишь для весьма малых концентраций раствора, порядка 0 01 М и менее. Ряд фактов эта теория объяснить не может. Все это связано с неточностью принятых допущений. При малых расстояниях между ионами силы их взаимодействия не могут быть сведены лишь к электростатическим. Учет взаимодействия ионов с растворителем не должен игнорировать молекулярную структуру растворителя простым введением диэлектрической проницаемости. Характер этого взаимодействия зависит от строения и других индивидуальных особенностей ионов электролита и молекул растворителя и изменяется с разбавлением раствора. Представление о полной диссоциации электролита должно быть дополнено учетом ассоциации ионов и образования комплексных ионов и молекул. [9]
Электростатическая теория рассматривает обменные катионы как центры каталитической реакции. Эта теория хорошо объясняет зависимость каталитической активности от природы обменного катиона. Однако она не объясняет ряд экспериментальных фактов, в частности высокую каталитическую активность декатионирован-ных форм цеолитов. Кроме того, электростатическая теория не учитывает установленной экспериментально связи каталитической активности с кислотными свойствами и таким образом имеет ограниченные возможности в предвидении каталитического действия. [10]
Электростатическая теория Дебая и Гюккеля, которая дает возможность рассчитать значения коэффициентов активности, действительна лишь для разбавленных растворов с концентрацией, примерно отвечающей пресным природным водам. В этом случае все ионы полностью гидратированы и отсутствует конкуренция между ними за молекулы растворителя. [11]
Электростатическая теория позволяет рассчитать ряд свойств растворов сильных электролитов, которые находятся, однако, в удовлетворительном согласии с опытом лишь для весьма малых концентраций раствора, порядка 0 01 М и менее. Ряд фактов эта теория объяснить не может. Все это связано с неточностью принятых допущений. При малых расстояниях между ионами силы их взаимодействия не могут быть сведены лишь к электростатическим. Учет взаимодействия ионов с растворителем не должен игнорировать молекулярную структуру растворителя простым введением диэлектрической проницаемости. Характер этого взаимодействия зависит от строения и других индивидуальных особенностей ионов электролита и молекул растворителя и изменяется с разбавлением раствора. Представление о полной диссоциации электролита должно быть дополнено учетом ассоциации ионов и образования комплексных ионов и молекул. [12]
Электростатическая теория очень наглядна, и потому для качественных выводов ею широко пользуются и теперь. Однако она не в состоянии объяснить целый ряд фактов: 1) почему существуют комплексы с неполярными лигаядами и комплексообразователем в нулевой степени окисления, например [ Fe ( CO) s ], [ Са ( ННз) е ] и др.; 2) чем обусловлены магнитные и оптические свойства соединений. [13]
Электростатическая теория Дебая и Гюккеля, которая дает возможность рассчитать значения коэффициентов активности, действительна лишь для разбавленных растворов с концентрацией, примерно отвечающей пресным природным водам. В этом случае все ионы полностью гидратированы и отсутствует конкуренция между ними за молекулы растворителя. Следует, однако, отметить, что в электростатической теории совершенно не учитываются гидратация оболочки ионов и изменение структуры воды. [14]
Электростатическая теория ( теория ионной, или, иначе, теория гетерополярной связи) была создана немецким ученым Косселем. Согласно этой теории сущностью химической связи является электростатическое притяжение между противоположно заряженными ионами. Например, образование молекулы аммиака электростатическая теория объясняет следующим образом. При реакции с атомами водорода электроны трех атомов водорода переходят к атому азота и образуется отрицательный трехвалентный ион азота и три положительных одновалентных иона водорода. В результате-взаимного притяжения этих ионов образуется молекула аммиака. [15]