Cтраница 2
Электростатическая теория и теория ковалентной связи саму физическую сущность обычной и координативной связи объясняют по-разному. Однако при более подробном ознакомлении с вопросом оказывается, что на самом деле эти две теории не исключают, а взаимно дополняют друг друга. Действительно, можно предположить, что химическая связь всегда осуществляется парой электронов, только в случае ковалентной связи эта пара в одинаковой степени принадлежит обоим атомам, а в случае ионной связи полностью смещена к одному из них. С другой стороны, можно предположить, что химическая связь всегда образуется в результате электростатического притяжения ионов, однако электростатическое поле одних ионов деформирует или, как говорят, поляризует другие ионы. В результате деформации положительный ион может так сильно оттягивать от отрицательного иона электронную пару, что она станет общей для обоих атомов и образуется кова-лентная связь. [16]
Электростатическая теория все же имеет и свои преимущества. К таковым относятся ее простота и наглядность, по сравнению с квантовомеханическими теориями. Поэтому для объяснения качественной стороны комплексообразова-ния, а также некоторых других вопросов все еще довольно часто применяются электростатические представления. [17]
Электростатическая теория такое изменение способности к комплексообразованию объясняет с помощью поляризационных представлений. [18]
Электростатическая теория позволяет до некоторой степени говорить о наиболее вероятных для различных случаев координационных числах. Трудно понять, однако, почему истинные координационные числа в - значительной степени определяются свойствами центрального иона и не зависят от природы лиганда. Термин характеристическое координационное число уже был использован несколько раз. Он означает число лигандов, из которых каждый занимает по одному координационному месту, причем эти лиганды, согласно кривой образования системы, комплексов, имеют одинаковую энергию связи и расположены в первой оболочке центрального иона. Это координационное число ( например, у ионов металлов группы железа) часто, но далеко не всегда, идентично максимальному координационному числу, которое Вернер отождествил с максимальным числом лигандов, которые могут быть связаны непосредственно с ионом металла. В тех случаях, когда максимальное и характеристическое координационные числа не совпадают, именно характеристическое координационное число получается из экспериментальной кривой образования. Следует подчеркнуть, что использование характеристического координационного числа приводит к результату ( а именно, что остаточный эффект, вычисленный таким способом, по-видимому, всегда является малой и довольно постоянной величиной для каждой системы комплексов), подтверждающему данное выше его определение. [19]
Электростатическая теория по существу исключает энергию делокали-зации ( или обменную, или резонансную), хотя частично эта энергия включается в члены, содержащие наведенные дипольные моменты, поскольку поляризация одного из атомов или ионов другим эквивалентна допущению о движении электронов первого иона в поле второго. [20]
Электростатическая теория этого влияния была рассмотрена в гл. III, § 10, причем было показано, что она приводит к уравнению Борна [ уравнение ( 109) гл. [21]
Электростатическая теория очень наглядна, и потому для качественных выводов ею широко пользуются и теперь. Однако она не в состоянии объяснить целый ряд фактов: 1) почему существуют комплексы с неполярными лигандами и комплексообразователем в нулевой степени окисления, например [ Fe ( CO) s ], [ Са ( МН3) б ] и др.; 2) почему комплексы переходных металлов второго и третьего рядов характеризуются большей устойчивостью по сравнению с комплексами переходных металлов первого ряда. При одинаковом заряде размеры ионов второго и третьего рядов переходных металлов больше, чем у первого, и поэтому по электростатическим представлениям комплексы тяжелых металлов должны были быть менее устойчивыми; 3) чем обусловлены магнитные и оптические свойства комплексных соединений. [22]
Электростатическая теория очень наглядна, и потому для качественных выводов ею широко пользуются и теперь. Однако она не в состбянии объяснить целый ряд фактов: 1) почему существуют комплексы с неполярными лигандами и комплексообразователем в нулевой степени окисления, например [ Fe ( CO) s ], [ Ca ( NH3) e ] и др.; 2) чем обусловлены магнитные и оптические свойства соединений. [23]
Электростатическая теория заключается в следующем. [24]
Электростатическая теория кислот и оснований по необходимости носит схематический характер. [25]
Электростатическая теория растворов связывает растворимость вещества с диэлектрической проницаемостью растворителя. В зависимости от свойств растворенного вещества с ростом диэлектрической проницаемости растворителя растворимость может возрастать, уменьшаться или проходить через максимум. Растворимость неполярных веществ, как правило, увеличивается с уменьшением диэлектрической проницаемости растворителя. [26]
Электростатическая теория растворов объясняет сравнительно малую электропроводность расплавленных солей огромным тормозящим влиянием ионной атмосферы, которая здесь имеет характер ближнего окружения каждого иона ионами противоположного знака. Растворитель, уменьшающий взаимодействие ионов, отсутствует, а расстояния между ионами очень малы. [27]
Электростатическая теория адгезии предполагает наличие двойного электрического слоя, образующегося при контакте двух различных субстратов. Согласно этой теории, соединение является конденсатором, различно заряженные пластины которого притягиваются. Если их разделить, то конденсатор разряжается, Причем должна наблюдаться электронная эмиссия. Однако до сих пор не доказано, что две заряженные поверхности разрушенного соединения идентичны двум электрически нейтральным поверхностям, из которых соединение было первоначально составлено, поскольку заряд возникает после соприкосновения обоих субстратов. [28]
Электростатическая теория адгезии принимает, что в ряде случаев адгезия обусловливается электростатическими взаимодействиями, возникающими как следствие взаимодействий отдельных адгезионноактив-ных молекулярных группировок. [29]
Электростатическая теория растворов связывает растворимость вещества с диэлектрической проницаемостью растворителя. В зависимости от свойств растворенного вещества с ростом диэлектрической проницаемости растворителя растворимость может возрастать, уменьшаться или проходить через максимум. Растворимость неполярных веществ, как правило, увеличивается с уменьшением диэлектрической проницаемости растворителя. [30]