Cтраница 3
Электростатическая теория Косселя была выдвинута почти одновременно с теорией Льюиса. [31]
Электростатическая теория коагуляции основана на представлении о двойном электрическом слое. Считают, что при добавлении электро-лита в золь общий заряд поверхности частички не уменьшается, но в результате сжатия двойного электрического слоя снижается g - по-тенциал до критического значения, при котором золь становится неустойчивым. Поэтому стабильность золя понижается, ион коагулирует. [32]
Электростатическая теория высаливания, основанная на рассмотрении диэлектрической проницаемости раствора, была развита Дебаем, Киркву-дом и другими. Диэлектрическая проницаемость, безусловно, должна влиять на растворимость, однако макроскопическая диэлектрическая проницаемость слишком приближенно характеризует сольватационную способность растворителя при изменении ее в более или менее широких пределах. В табл. 3 сопоставлены экспериментально найденные константы высаливания для бензола с данными, вычисленными по теории Дебая и по модифицированному Кирквудом варианту этой теории. Электростатические теории могут быть улучшены путем учета дополнительных факторов. Производится также оценка сил взаимодействия Ван-дер - Ваальса - Лондона между солью и растворенным органическим веществом. К сожалению, эти модификации теории не устраняют всех трудностей, если рассматривать достаточно широкий ряд солей. [33]
![]() |
Значения /, некоторых ионов при различной ионной силе раствора. [34] |
Электростатическая теория растворов учитывает электростатическое действие ионов друг на друга. Она исходит из того, что сильные электролиты в растворах какой угодно концентрации разложены на ионы нацело, так как в кристаллических решетках их отдельные узлы заняты ионами. [35]
Электростатическая теория растворов объясняет сравнительно малую электропроводность расплавленных солей огромным тормозящим влиянием ионной атмосферы, которая здесь имеет характер ближнего окружения каждого иона ионами противоположного знака. Растворитель, уменьшающий взаимодействие ионов, отсутствует, а расстояния между ионами очень малы. [36]
![]() |
Пара сил F-F, возвращающая диполь из положения ( б в положение ( а. [37] |
Электростатические теории адсорбции газов, основанные на методе электрических изображений, исходят из предположения, что адсорбция не зависит от свойств адсорбента, а определяется только свойством адсорбируемых молекул, их расстояниями от адсорбирующей поверхности и от величины этой поверхности. [38]
Электростатическая теория ионных ассоциаций Бьеррума в основном согласуется с экспериментом, однако она содержит и сомнительные положения и ее можно принять только как первое приближение. По этой теории ионы считаются жесткими сферическими частицами, которые могут сближаться на расстояние а, и снижение интенсивности кулоновского взаимодействия вычисляете с использованием макроскопического значения диэлектрической проницаемости. В растворах, содержащих многозарядные ионы, как показано Робинсоном и Стоксом [39], применение макроскопического значения диэлектрической проницаемости оправдано. Так, в растворах 3: 3-электролитов ( например, La [ Fe ( CN) 6 ]) ионы не могут сближаться на расстояния, меньшие 7 2 А, и критическое расстояние образования ионной пары равно 32 1 А. Между сферическими поверхностями с радиусами 7 2 и 32 1 А вокруг ионов содержится примерно 5000 молекул воды, если объем молекулы воды принять таким же ( 30 А3), как в чистой воде. Для ионов 2: 2-электролитов критическое расстояние образования ионной пары - 14 3 А, и внутри оболочки с этим радиусом находится примерно 400 молекул воды. Хотя внутри этих сферических оболочек имеется несколько ионов, временно сближающихся на очень короткое расстояние, большинство их, однако, разделено некоторым числом молекул воды, и только немногие из них находятся в поляризованном состоянии в непосредственной близости от ионов. При этих условиях, возможно, не возникнет большой ошибки в вычислениях с использованием макроскопического значения диэлектрической проницаемости. [39]
Электростатическая теория устойчивости дисперсных систем применима к тем системам, устойчивость которых обеспечивается только электростатическим фактором. [40]
Электростатическая теория устойчивости дисперсных систем приложима к тем системам, устойчивость которых обеспечивается только электростатическим фактором. В реальных же дисперсных системах наблюдается в лучшем случае преобладание того или иного фактора устойчивости. Однако электростатический фактор устойчивости характерен для наиболее распространенных систем с водными средами, создающими условия для диссоциации. Механизм образования электростатического барьера связан с механизмом образования двойного электрического слоя: поверхностная диссоциация вещества частиц, адсорбция электролитов, в том числе ионогенных ПАВ и ВМС, и ориентирование диполей молекул растворителя или растворенных веществ. Так как электростатический барьер определяется, главным образом, электрическим потенциалом и толщиной двойного электрического слоя ( VI. При наличии на поверхности функциональных групп, обладающих слабыми кислотно-основными свойствами, значение потенциала и соответственно потенциального барьера зависит от рН среды. [41]
Электростатическая теория разбавленных растворов сильных электролитов, развитая Дебаем и Гюккелем в 1923 г., позволила теоретически вычислить средний коэффициент активности электролита, эквивалентную электропроводность сильных электролитов, а также теоретически обосновала правило ионной силы. [42]
Последовательно развитая классическая электростатическая теория водородной связи приводит к непрерывному изменению возмущения с расстоянием. На самом же деле, как показали фундаментальные исследования академика Г. С. Лапдсберга и его школы по комбинационным спектрам ряда ассоциированных веществ в различных агрегатных состояниях и растворах, возмущающее действие водородной связи обрывается скачком. Электростатическое толкование также не объясняет и специфичности водородной связи. [43]
Согласно электростатической теории, коллоидная система представляет собой следующее. Вокруг частицы имеется двойной электрический слой, одна часть которого прочно связана с частицей. За этим слоем, благодаря электростатическим силам заряженной частицы, действующим отталкивающе на однозначно заряженные ионы и притягивающе на противоположно заряженные ионы, получается слой ионов, в котором будут преобладать ионы противоположного с частицей знака. Под действием двух этих сил образуется своего рода ионная атмосфера вокруг частицы, в которой будут преобладать ионы с зарядами, противоположными заряду частицы. [44]
Согласно электростатической теории, адгезия твердых пленок вызывается электростатическим притяжением зарядов двойного электрического слоя ( микроконденсатора), образованного на поверхности раздела пленки и покрытого ею материала. Полярные группы молекул в слое грунта притягиваются к покрываемой поверхности, и молекулы соответственно ориентируются па пей. В дальнейшем, при образовании твердой пленки, эти молекулы фиксируются па поверхности в том же ориентированном положении. [45]