Поляризационная теория

Cтраница 2

Объяснение тракс-влияния на основе электростатической поляризационной теории основано на распределении зарядов, как это показано на рис. 5.5. Так, первоначальный заряд на Pt ( II) индуцирует диполь на лиганде L, который в свою очередь индуцирует дополнительный диполь на металле. Ориентация второго диполя такова, что он приводит к отталкиванию отрицательного заряда на группе X. Следовательно, притяжение X платиной уменьшается и связь Pt - X ослабляется и удлиняется. [16]

Строение молекулы Н2О.| Строение комплексов с координационным числом 4 ( представления на основе поляризационной теории. [17]

В действительности оказалось, что предсказания поляризационной теории относительно строения комплексных соединений с координационным числом 6 и 4 не оправдываются, а в большинстве случаев соответствующие комплексы имеют октаэдри-ческое, тетраэдрическое или плоское строение. Это было показано как путем сравнения теоретического числа изомеров, выведенного на основании моделей, изображенных на рис. 30, 31 с числом выделенных геометрических изомеров, а также с помощью рентгенографического исследования. [18]

Это означало, что связь Pt-X, как предсказывала и поляризационная теория, должна ослабляться и, независимо от механизма замещения, должно происходить увеличение скорости замещения лиганда X. [19]

С, но само по себе это не является опровержением поляризационной теории. Это означает только, что при насыщении образуется не сто или более адсорбционных слоев, а четыре или пять. Возникает, однако, вопрос, может ли поляризационная теория объяснить образование даже такого малого числа адсорбционных слоев. Ниже будет показано, что даже второй адсорбционный слой не может образоваться за счет индуцированных диполей. [20]

Хотя и потенциальная теория, и теория капиллярной конденсации, и поляризационная теория также рассматривают многослойную адсорбцию, но ка. [21]

Хотя и потенциальная теория, и теория капиллярной конденсации, и поляризационная теория также рассматривают многослойную адсорбцию, но каждая из этих теорий имеет свое собственное имя, так что никакого недоразумения не сможет произойти, если мы будем называть четвертую теорию теорией полимолекулярной адсорбции. [22]

Особенности строения комплексов с неорганическими ионами могут быть в некоторых чертах объяснены с позиций поляризационных теорий Фаянса и других, изложенных выше ( см. гл. [23]

Это значит, что связь Pt - X ослабляется, как это предсказывает также и поляризационная теория. [24]

Протекание реакции замещения в комплексах можно объяснить, исходя из электроотрицательности лигандов [150], но в отличие от поляризационной теории это объяснение является кинетическим. При выделении лиганда L из активированного комплекса снова получается плоскоквадратный комплекс. [25]

Хотя ясно, что оценка поверхности, сделанная Брэдли, была ошибочна и что поэтому он получил неверные значения для констант К1 и С, но само по себе это не является опровержением поляризационной теории. Это означает только, что при насыщении образуется не сто или более адсорбционных слоев, а четыре или пять. Возникает, однако, вопрос, может ли поляризационная теория объяснить образование даже такого малого числа адсорбционных слоев. Ниже будет показано, что даже второй адсорбционный слой не может образоваться за счет индуцированных диполей. [26]

Многие используемые в Избранных главах... Падение престижа поляризационной теории связано с существовавшим ранее предположением, что атомы элементов в высокой степени окисления несут большой положительный заряд. Таким образом, старые поляризационные представления неверны, хотя в некоторых случаях все же соблюдается корреляция между величиной условного заряда на атомах ( степень окисления) и характером химической связи, в которой участвуют эти атомы: чем выше положительный условный заряд, тем больше ковалентная составляющая химической связи. [27]

Сделаны попытки усовершенствовать теорию, объясняющую транс-влияние без рассмотрения влияния л-связывания. Они, по существу, представляют собой новую формулировку поляризационной теории Гринберга с позиций метода МО. [28]

В главах IV и V мы видели, что справедливость теории никоим образом не может быть доказана тем, что некоторые экспериментальные данные удовлетворительно укладываются на теоретические кривые изотерм адсорбции. Несмотря на хорошее согласие уравнений ( 9) и ( 10) с опытом ( см. рис. 64 и 65) нетрудно доказать, что поляризационная теория не отвечает явлению полимолекулярной адсорбции аргона. Дело в том, что поляризация второго слоя адсорбированного газа, вызванная первым слоем, уже совершенно недостаточна, чтобы составить основную часть энергии связи между двумя адсорбционными слоями. [29]

Следует напомнить, что транс-влияние определяется как эффект влияния трокс-лиганда на скорость реакций. Так как скорости реакций связаны с разностью в энергиях активации между исходными соединениями и активированными комплексами, то из этого следует, что оба состояния долиты рассматриваться в теориях / прайс-влияния. Поляризационная теория подчеркивает важность вклада основного состояния в скорость реакции, в то время как теория я-связывания в основном рассматривает переходное состояние. Некоторые трудности вызываются тем, что обе теории имеют дело с полными, а не со свободными энергиями. К сожалению, для тех комплексов Pt ( II), для которых энергии активации были измерены, обнаружено, что высокие скорости реакций соответствуют низким энергиям активации. Однако следует иметь в виду, что использование только данных по скоростям реакций может привести к ошибочным выводам при сравнении энергетических теорий. [30]

Страницы: 1 2 3