Cтраница 3
С, но само по себе это не является опровержением поляризационной теории. Это означает только, что при насыщении образуется не сто или более адсорбционных слоев, а четыре или пять. Возникает, однако, вопрос, может ли поляризационная теория объяснить образование даже такого малого числа адсорбционных слоев. Ниже будет показано, что даже второй адсорбционный слой не может образоваться за счет индуцированных диполей. [31]
Хотя ясно, что оценка поверхности, сделанная Брэдли, была ошибочна и что поэтому он получил неверные значения для констант К1 и С, но само по себе это не является опровержением поляризационной теории. Это означает только, что при насыщении образуется не сто или более адсорбционных слоев, а четыре или пять. Возникает, однако, вопрос, может ли поляризационная теория объяснить образование даже такого малого числа адсорбционных слоев. Ниже будет показано, что даже второй адсорбционный слой не может образоваться за счет индуцированных диполей. [32]
На основании этой теории большое тракс-влияние L в транс - РьА2ЬХ объясняется тем, что этот лиганд ослабляет связь Pt - X. Гринберг [ 461 высказал это предположение и объяснил свою гипотезу на основе представлений о поляризации L, прежде чем были получены какие-либо прямые доказательства об относительной силе связи Pt - X. В настоящее время, как было показано в предыдущем разделе, имеются убедительные экспериментальные данные, подтверждающие эту гипотезу об ослаблении связи. Для понимания экспериментальных данных поляризационная теория должна давать возможность объяснить ослабление связи Pt - X лигандами, расположенными в начале ряда транс-влияния. [33]
Современные спектроскопические данные указывают на значительную поляризацию адсорбированных молекул и атомов. Таким образом, можно считать, что адсорбция в первом слое больше определяется поляризационным взаимодействием, чем адсорбционными силами. К сожалению, развитие этой теории задерживается из-за отсутствия в настоящее время строгой общей теории жидкого состояния, и в частности при совместном действии дисперсионных и электрических сил. Но, во всяком случае, поляризационная теория являет интересный и весьма поучительный пример того, как локальное короткодействие, распространяясь в системе, порождает дальнодействующие силы. [34]
Изотерма типа 7 выражает мономолекулярную адсорбцию. Наиболее удачная интерпретация изоте) м этого типа дана Лэнгмюром ( гл. Изотерма типа II приписывается обычно полимолекулярной адсорбции. И потенциальная теория и теория капиллярной конденсации имеют дело с полимолекулярнон адсорбцией, но ни одна из них не дает объяснения форм изотерм. Только поляризационная теория дает аналитическое выражение для изотерм типа / /, но основное положение, на котором строится эта теория, неприемлемо. Кроме того, хотя все пять типов изотерм выражают тесно связанные друг с другом явления, никто еще не попытался вывести уравнение, которое бы включало каждый из этих типов как частный случай. Полимолекулярная теория адсорбции - первая из теорий, стремящаяся дать единую теорию физической адсорбции. Ее общее уравнение [4] включает все пять типов изотерм как частные случаи и описывает ход изотерм каждого типа во всей области адсорбции от давления, равного нулю, до давления насыщения. В противоположность рассмотренным ранее теориям, описывавшим отдельно области мономолекулярной адсорбции, полимолекулярной адсорбции и капиллярной конденсации, эта теория включает все три области. [35]
Изотерма типа I выражает мономолекулярную адсорбцию. Наиболее удачная интерпретация изоте м этого типа дана Лэнгмюром ( гл. Изотерма типа / / приписывается обычно полимолекулярной адсорбции. И потенциальная теория и теория капиллярной конденсации имеют дело с полимолекулярной адсорбцией, но ни одна из них не дает объяснения форм изотерм. Только поляризационная теория дает аналитическое выражение для изотерм типа / /, но основное положение, на котором строится эта теория, неприемлемо. Кроме того, хотя все пять типов изотерм выражают тесно связанные друг с другом явления, никто еще не попытался вывести уравнение, которое бы включало каждый из этих типов как частный случай. Полимолекулярная теория адсорбции - первая из теорий, стремящаяся дать единую теорию физической адсорбции. Ее общее уравнение [4] включает все пять типов изотерм как частные случаи и описывает ход изотерм каждого типа во всей области адсорбции от давления, равного нулю, до давления насыщения. В противоположность рассмотренным ранее теориям, описывавшим отдельно области мономолекулярной адсорбции, полимолекулярной адсорбции и капиллярной конденсации, эта теория включает все три области. [36]
Современные спектроскопические данные указывают на значительную поляризацию адсорбированных молекул и атомов. Таким образом можно считать, что адсорбция в первом слое больше определяется поляризационным взаимодействием, чем адсорбционными силами. К сожалению, развитие этой теории задерживается из-за отсутствия в настоящее время строгой общей теории жидкого состояния и в частности, при совместном действии дисперсионных и электрических сил. Но, во всяком случае, поляризационная теория являет интересный и весьма поучительный пример того, как локальное короткодействие, распространяясь в системе, порождает дальне-действующие силы. [37]
Современные спектроскопические данные указывают на значительную поляризацию адсорбированных молекул и атомов. Таким образом, можно считать, что адсорбция в первом слое больше определяется поляризационным взаимодействием, чем адсорбционными силами. К сожалению, развитие этой теории задерживается из-за отсутствия в настоящее время строгой общей теории жидкого состояния и в частности, при совместном действии дисперсионных и электрических сил. Но, во всяком случае, поляризационная теория являет интересный и весьма поучительный пример того, как локальное короткодействие, распространяясь в системе, порождает дально-действующие силы. [38]