Дырочная теория
Cтраница 1
Дырочная теория построена так, чтобы описать самопроизвольные флуктуации плотности молекулярного масштаба, которые происходят в жидкостях на фоне теплового движения частиц. В твердом кристалле флуктуации этого типа, которые возникают в равновесии при повышенных температурах, выражаются, например, в появлении незанятых узлов. Наличие в кристалле жесткой геометрической структуры приводит к тому, что такие малые области с пониженной плотностью могут быть равны по размерам одному ( или нескольким) элементарному объему, характерному для данной кристаллической структуры. Движение этих пустот в кристаллах может происходить только путем дискретных перескоков, вызванных перемещением частиц в соседние незанятые узлы. [1]
 |
Определение свободного объема. [2] |
Дырочная теория основана на решеточной модели. Обычно рассматривают систему, в которой N сегментов расположено в М точках решетки. [3]
Дырочная теория развита в работах Я. И. Френкеля, X. [4]
Дырочную теорию, как и описанную выше теорию различимых структур, пока не удалось вывести непосредственно из точной функции состояния жидкости строгим математическим путем, с использованием четко сформулированных приближений. Наиболее очевидное упущение в существующих вариантах дырочной теории состоит в точном определении дырок с помощью мгновенных положений частиц. [5]
В дырочной теории, разработанной Фюртом [51] для неионных жидкостей, дефекты трактовались как микроскопические пузырьки, а объемное распределение этих пузырьков определялось поверхностным натяжением жидкости на границе жидкость - пар. [6]
В более обстоятельной дырочной теории, пока не существующей, должны будут учитываться взаимодействия между соседними дырками. Кроме гидродинамической связи, необходимо учитывать, что близкие столкновения будут приводить к слиянию дырок. Отсюда следует, что в силу микроскопической обратимости придется допустить и обратный процесс. [7]
При применении дырочной теории к расплавленным солям предполагается, что все или почти все дырки вводятся в жидкость во время плавления и что изменение температуры и давления в жидкости оказывает пренебрежимо малое воздействие на Nh-Следовательно, последние члены в уравнениях ( 73) и ( 74) обращаются в нуль. [8]
При обсуждении дырочной теории в разделе V, Б отмечалось, что средний размер дырок в расплавленных солях должен быть соизмерим с размером ионов, образующих жидкость. Если это так, то зависимость поверхностного натяжения от кривизны должна быть довольно существенна при вычислении работы образования большинства дырок, хотя обычно эта зависимость не принималась во внимание. [9]
Исходя из дырочной теории, протекание процесса диффузии следует связывать с теми свойствами полимера и диффундирующего вещества, которые влияют на число дырок в исходном материале ( концентрация дефектов), возможность и легкость образования дырок, определяемых подвижностью сегментов цепи и легкостью перехода от одной дырки к другой. Любой фактор, способствующий снижению подвижности сегментов цепи или их более тесной упаковке, уменьшает скорости диффузии и проницаемости. [10]
Исходя из дырочной теории, протекание процесса диффузии следует связывать с теми свойствами полимера и диффундирующего вещества, которые влияют на число дырок в исходном материале ( концентрация дефектов), возможность и легкость образования дырок, определяемых подвижностью сегментов цепи и легкостью перехода от одной дырки к другой. Любой фактор, способствующий снижению подвижности сегментов цепи или их более тесной упаковке, уменьшает скорости диффузии и проницаемости. [11]
В терминах дырочной теории диффузии эти члены служат мерой разрыхления структуры полимера и связаны с изменениями вязкости при сорбции. [12]
В чем состоит дырочная теория строения жидкости. [13]
Соответственно на основании дырочной теории могут быть вычислены и предэкспонен-циальные множители. [14]
Метод расчета в дырочной теории основан на применении к задаче о движении понятий макроскопической гидродинамики. Прежде всего, если можно распространить известные результаты из теории макроскопических дырок - пузырьков в жидкости - на область молекулярных масштабов, то дырка данного объема должна иметь сферическую форму как наиболее устойчивую. Поскольку частицы жидкости находятся в тепловом движении, сферическая дырка, во-первых, будет расти в радиальном направлении ( дыхательное движение) и, во-вторых, ее центр будет перемещаться в жидкости. Предполагается, что частицы ( ионы расплавленной соли) вне данной дырки представляют идеальную несжимаемую жидкость, среднее движение которой при данном движении дырки определяется решением гидродинамической задачи о перемещении в жидкости сферы с изменяющимся радиусом. [15]
Страницы: 1 2 3 4