Cтраница 2
На этом основании в дырочной теории делается вывод, что увеличение объема при плавлении ДУ, должно быть прежде всего вызвано ростом числа дырок, которые появляются при плавлении. [16]
Это показывает, что дырочную теорию следует усовершенствовать. Формулы ( 182), конечно, относятся только к частному случаю неэлектролита, состоящего из твердых сфер, однако трудно поверить, что подобные расхождения не возникнут и в случае расплавленных солей или в любой другой реальной жидкости. [17]
Не удивительно, что эти дырочные теории вносят некоторые поправки в модель Леннарда-Джонса и Девоншира, так как допущение о сферической симметрии потенциала в ячейках является еще менее правомерным, чем допущение о существовании пустых ячеек. Последняя работа де Бура и Коуэна с сотрудниками [4], проведенная на модели с группой ячеек, позволяет хотя бы формально учитывать влияние взаимных перемещений соседних молекул, но все же не дает численных значений межмолекулярных потенциалов. [18]
Одним известным разрешением этой дилеммы является дырочная теория позитрона, созданная Дираком, который по существу использовал возможность выполнения унитарного преобразования, обменивающего заполненные состояния с отрицательной энергией и дырочные состояния, в соответствии с процедурой, описанной в гл. [19]
Интересно отметить, что в формулы дырочной теории вообще не входят величины, характеризующие свойства отдельных молекул или ионов, из которых состоит данная жидкость. В ней используются только макроскопические величины, измеримые на опыте, - изменение объема при плавлении и поверхностное натяжение. Характерно, что в дырочной теории, a priori, не содержится величин, которые учитывали бы отличие расплавленных солей как систем с кулоновским взаимодействием между ионами от неэлектролитов. [20]
Можно с самого начала обойтись без остроумной дырочной теории, необходимость в которой обусловлена включением в рассмотрение решений с отрицательной энергией, если использовать любопытное свойство симметрии уравнений Дирака, которое в литературе известно под названием симметрии зарядового сопряжения. [21]
![]() |
Схематическое изображение колоколообразной кривой распределения дырок по размерам, Fh ( r. [22] |
В порядке иллюстрации можно отметить, что дырочная теория приводит к такой картине жидкости, которая напоминает кусок швейцарского сыра. Все дырки в этом сыре примерно одинакового размера и сферические по форме, а вещество между ними ( сыр) является, конечно, более плотным, чем весь образец в целом. В расплавленных солях ионы, образующие жидкость между дырками, должны быть довольно плотно упакованы, так что плотность этой среды, по-видимому, приближается к плотности твердой фазы. [23]
Бокрис и Ричарде, используя кратко описанную здесь дырочную теорию, получили величины для сжимаемостей ряда галогенидов и нитратов щелочных металлов и хлорида кадмия, которые были в хорошем согласии ( в общем случае лучше чем на 20 %) с экспериментом в области температур 600 - 1000 С. [24]
![]() |
Эта схема иллюстрирует исключение центров других молекул например 2, из объема полости, когда одна частица 1 диаметра а находится внутри этой полости радиуса г. а / 2. [25] |
Хотя, как отмечалось в разделе V, в дырочной теории не учитывается возможность испарения в полости или дырки, расплавленные соли имеют обычно настолько низкое давление паров, что эти эффекты не являются существенными. Поэтому работа образования по лости по Рейсу, Фришу, Гелфанду и Лебовицу должна быть близка к работе образования дырки. [26]
В работах Травинского [126] была сделана менее формальная попытка переноса основных представлений дырочной теории строения жидкости Я - И. [27]
![]() |
Постоянные в уравнении, состояния. [28] |
Недавно Смит [27] получил уравнение состояния для жидких полимеров, исходя из дырочной теории жидкого состояния. [29]
Работа образования полости W ( r) не только дает некоторую информацию относительно возможного усовершенствования дырочной теории, но является также полезной в связи с другой задачей. [30]