Рекомбинационная теория
Cтраница 2
Длительное время наибольшим признанием пользовалась рекомбинационная теория перенапряжения, выдвинутая Тафелем еще в 1905 г. Согласно этой теории наиболее медленной является стадия молизации адсорбированного водорода, поэтому в процессе электролиза концентрация атомного водорода на поверхности увеличивается по сравнению с равновесной с молекулярным водородом ( газ), что и приводит к сдвигу потенциала электрода в отрицательную сторону. [16]
Таким образом, с помощью рекомбинационной теории впервые была дана теоретическая интерпретация установленной на опыте линейной зависимости между поляризацией и логарифмом плотности тока. Но в дальнейшем было показано, что при допущении о неоднородности поверхности можно получить значение этого коэффициента, более близкое к опытным значениям. [17]
 |
Принципиальная схема электронозахват-ного детектора Грегори. [18] |
Процесс захвата электронов приводит к уменьшению тока в камере детектирования, которое из-за отсутствия в этой камере положительных ионов рекомбинационная теория объяснить не могла. Полевая теория полностью объясняет работу детектора Грегори. [19]
То, что в определенных условиях ( например, в щелочных растворах и в присутствии посторонних солей в кислых растворах) перенапряжение зависит от рН, противоречит как рекомбинационной теории Тафеля, так и теориш Фольмера. С теорией Фрумкина эти факты хорошо согласуются. [20]
Замедленность стадии рекомбинации атомов водорода приводит при катодном токе к увеличению их поверхностной концентрации ( степени заполнения поверхности) 9Н / по сравнению со значением в отсутствие тока Эн.о. Согласно рекомбинационной теории, из-за равновесности стадии А по ляризация связана именно с этими изменениями. [21]
Рекомбинационная теория без дополнительных предположений не позволяет также объяснить зависимость перенапряжения от рН и состава раствора. Поэтому рекомбинационная теория неприменима к процессу катодного выделения водорода на ртутном электроде. [22]
Относительно большая скорость одной стадии по сравнению с другой означает лишь, что эта стадия при определенных благоприятных условиях могла бы обеспечить более быстрое течение процесса. Так как, согласно рекомбинационной теории, скорость электрохимической стадии велика, то концентрация адсорбированных атомов водорода отвечает равновесию с ионами водорода в растворе. Ввиду того, что скорость рекомбинации определяется количеством адсорбированных атомов на единице поверхности электрода, то при смещении потенциала электрода в отрицательную сторону должны увеличиваться и поверхностная концентрация адсорбированных атомов, и вместе с ней скорость выделения водорода. [23]
Уравнение (58.9) впервые вывел Тафель при рассмотрении медленной стадии рекомбинации атомов водорода в молекулу водорода. Поэтому теория Тафеля называется рекомбинационной теорией. [24]
Поэтому теория Тафеля называется рекомбинационной теорией. [25]
Уравнение (58.9) впервые вывел Тафель при рассмотрении медленной стадии рекомбинации атомов водорода в молекулу водорода. Поэтому теория Тафеля называется рекомбинационной теорией. [26]
В результате последующего соединения электрона с одним из ионов основания возникает свечение. Таким образом, по данным рекомбинационной теории, процессы, приводящие к сведению светосоставов, являются бимолекулярными реакциями. Это положение подтверждается характером кривых затухания светосоставов и другими явлениями, подробно изученными Левшиным и Антоновым-Романовским. [27]
По-видимому, такой механизм удаления водорода в отдельных случаях оказывает существенное влияние. В настоящее время для объяснения механизма процесса используют и рекомбинационную теорию, и теорию замедленного разряда ионов. [28]
Тафелем, который рассматривал процесс катодного выделения водорода и предполагал, что медленной стадией этого процесса является рекомбинация атомов водорода в молекулу водорода. Поэтому теорию выделения водорода, предложенную Тафелем, называют рекомбинационной теорией. Так как для выделения водорода по механизму Тафеля р2 и м1, то наклон поляризационной кривой в координатах TI - lg i при больших ц должен быть равным 2 З Г / 2 / - 29 мВ при 25 С. Рекомбинационная теория не позволяет ( без дополнительных предположений) также объяснить зависимость TI от рИ и состава раствора и оказывается, таким образом, неприменимой к процессу катодного выделения водорода на ртути. [29]
Для ртутного электрода наклон поляризационной кривой выделения водорода составляет примерно 116 мв. Рекомбина-ционная теория без дополнительных предположений не позволяет также объяснить зависимость перенапряжения от рН и состава раствора. Поэтому рекомбинационная теория неприменима к процессу катодного выделения водорода на ртутном электроде. [30]
Страницы: 1 2 3