Координационная теория - вернер
Cтраница 3
Мы не будем рассматривать все концепции, пытавшиеся объяснить строение аммиакатов металлов. На теория Клауса заслуживает упоминания прежде всего - потому, что ее основные положения в той или иной степени вошли в координационную теорию Вернера. [31]
Наиболее благоприятная почва для восприятия новых идей имелась в физической химии, что было связано с успехом теории электролитической диссоциации Аррениуса, и в неорганической химии, в которой под влиянием успеха координационной теории Вернера происходила решительная переоценка старых взглядов на строение молекул. Лишь после принятия в физической и неорганической химии электронных представлений были сделаны попытки решить при их помощи назревшие проблемы также и в органической химии, в которой электрохимические представления были решительно отброшены - и, казалось бы, навсегда - свыше 50 лет назад. [32]
 |
Наиболее распространенные лиганды. [33] |
Следовательно, характер связи хлора в молекуле комплекса неодинаков и способность к диссоциации различна. IV соединение практически не диссоциирует и является неэлектролитом. Координационная теория Вернера вполне объясняет строение комплексного соединения СоС1з - 6МНз и поведение его в растворе. [34]
Вернером были развиты следующие два наиболее важных принципа: во-первых, каждому иону металла может быть приписано только одно координационное число, которое удовлетворяется присоединенными лигандами, и, во-вторых, эти координационные места имеют определенное стереохимическое расположение в пространстве. На основе координационной теории Вернера удалось классифицировать все известные в то время данные о комплексах металлов, а в последующие годы предположение Вернера многократно подтверждалось рентгеноструктурными исследованиями. Однако в настоящее время известно, что их строгое применение возможно не во всех случаях. [35]
 |
Мольная проводимость комплексов платины ( IV. [36] |
Все полученные экспериментальные данные необходимо было обобщить подходящей теорией, и поэтому было выдвинуто несколько гипотез и теорий. Здесь будет рассмотрена одна из них, которая была распространена достаточно широко, а потом оказалась ошибочной. Кроме того, будет обсуждена также координационная теория Вернера, которая устояла перед испытанием временем и дала удовлетворительное объяснение существования и поведения комплексов металлов. [37]
Предполагается, что в воде существуют различные полимеры, например ( Н О), и ( Н2О) 3 в соотношениях, изменяющихся с температурой. Также было высказано предположение, что в некоторых кристаллических гидратах имеются двойные молекулы, образующие, например, додекагидраты в соответствии с координационной теорией Вернера ( см. стр. Однако практический подход к исследованию структур льда и воды должен быть несколько иным, вследствие того, что рентгенографическими методами можно локализовать только атомы кислорода. Целесообразно рассмотреть структуру льда раньше, чем струк-т ру воды, так как рентгенографические исследования дают больше сведений о строении твердых тел, чем о строении жидкостей. [38]
Термин комплексное соединение был введен в химическую литературу Оствальдом. В этой же книге различаются координационно-насыщенные и координационно-ненасыщенные соединения. По мере распространения координационной теории Вернера на различные типы и классы соединений термин координационные соединения все прочнее входит в химическую литературу. [39]
Различие оптических свойств основано на различии химического строения; в связи с этим же кислоты, которые в оптическом отношении соответствуют эфирам, должны обладать эфироподобным строением; в них, как в гидроксильных соединениях, в смысле обычных структурных формул, атом водорода связан лишь с одним атомом кислорода. В других же кислотах, соответствующих в оптическом отношении солям и ионам, атом водорода, так же и атом металла в солях, связан ( по меньшей мере) с двумя - атомами кислорода. Первые не являются истинными кислотами, а псевдокислотами, и они не обладают способностью отщеплять ионы водорода; это свойство они приобретают только путем взаимодействия с растворителем, образуя сольваты, причем они переходят в истинные кислоты. Только в этих формах водород связан ионогенно и, следовательно, может ионизироваться. С точки зрения координационной теории Вернера, атомы водброда, способные переходить в ионное состояние, находятся во второй сфере. [40]
Элементы с металлоидным характером отличаются более сложной структурой. Алмаз имеет строение, элементарный объем которого изображен на фиг. Графит-другой структуры, гексагональной, еще не определенной точно. Галоидные щелочные металлы и окислы щелочноземельных металлов построены по типу каменной соли за исключением CsCl, в котором атомы цезия занимают вершины кубической ячейки, а атом хлора-ее центр. Исследование структур кристалла сложного состава показало, что расположение атомов в кристалле может быть лучше всего согласовано с координационной теорией Вернера. [41]
Вспомним, как были сняты противоречия между атомистической теорией Дальтона и законом объемов Гей - Л юсс ака, между дуалистической и унитарной теориями, между теорией электролитической диссоциации Аррениуса и химической теорией растворов Менделеева, между координационной теорией Вернера и цепной теорией Иергенсена - Бломстранда. [42]
Страницы: 1 2 3