Пленочная теория - пассивность
Cтраница 1
Пленочная теория пассивности связывает возникновение пассивного состояния металлов с образованием тончайшего, часто невидимого защитного окис-ного или другого слоя из кислородосодержащих соединений металла. [1]
Пленочная теория пассивности В. А. Кистяковского широко используется в практике защиты металлов от коррозии. [2]
Пленочная теория пассивности была хорошо развита акад. [3]
Пленочная теория пассивности металлов основана на высказанном в 1876 г. Фарадеем предположении, согласно которому пассивное состояние обусловливается присутствием на поверхности металлов химически связанного кислорода. [4]
Пленочной теории пассивности противоречит обнаруженное резкое торможение скорости растворения платины в соляной кислоте, обусловленное адсорбцией таких количеств кислорода, которых явно недостаточно для образования одного монослоя. Согласно электрохимической теории пассивности, замедление скорости анодного процесса на пассивном металле объясняется не тем, что его поверхность изолируется от раствора окисной пленкой. Наступление пассивного состояния в рамках этой теории связывается с изменением энергетического состояния поверхностных атомов металла. При обсуждении механизма анодного растворения металлов в активном состоянии было показано, что этот процесс протекает преимущественно на наименее прочно связанных атомах дислоцированных в дефектных местах кристаллической решетки. Именно такие атомы в первую очередь вступают в адсорбционное взаимодействие с кислородом воды, в определенной степени теряя свойственный им избыток энергии. Такой атом, связанный с кислородом, переходит на более глубокий уровень энергии, что влечет за собой повышение энергии активации ионизации и, в конечном счете, торможение скорости ионизации металла. [5]
Согласно пленочной теории пассивности, высказанной еще Фарадеем, причиной задержки скорости растворения металлов в пассивном состоянии служит возникновение фазовой окисной пленки, выполняющей функцию барьера, отделяющего металл от электролита. Растворение вещества такой пленки можно рассматривать тогда как обычную яеэлектро-хймическую гетерогенную реакцию, скорость которой не может зависеть от скачка потенциала на границе металл-раствор. [6]
Согласно пленочной теории пассивности, активирующее действие хлор-ионов объясняется тем, что они благодаря малому радиусу ионов обладают способностью проникать через защитные пленки и разрушать их. [7]
Согласно пленочной теории пассивности, высказанной еще Фараде-ем, причиной задержки скорости растворения металлов в пассивном состоянии служит возникновение фазовой окисной пленки, выполняющей функцию барьера, отделяющего металл от электролита. [8]
Согласно пленочной теории пассивности, активирующее действие хлор-ионов объясняется тем, что они благодаря малому радиусу ионов обладают способностью проникать через защитные пленки и разрушать их. [9]
По пленочной теории пассивности на поверхности металлов предполагается существование слоев продуктов реакций, окислов металлов или других соединений, которые отделяют металл от коррозионной среды, препятствуют диффузии реагентов и тем самым снижают скорость растворения металла. [10]
По пленочной теории пассивности [89; 104] принимается, что в стационарном состоянии общий ток пассивного металла является током растворения ионов металла, которые переходят в раствор из пассивной пленки. [12]
По пленочной теории пассивности [60, 76] принимается, что в стационарном состоянии общий ток пассивного металла является током растворения ионов металла, которые переходят в раствор из пассивной пленки. При этом толщина пленки не изменяется, и анодный ток расходуется лишь на компенсацию ее растворившейся части. Таким образом объясняется независимость скорости растворения пассивного металла от потенциала. Согласно [63, 77], стационарный ток растворения пассивного титана расходуется главным образом на прямой переход ионов титана, мигрирующих через окисную пленку на границу пленка - электролит. Лишь небольшая доля тока расходуется на возобновление растворившейся части пленки. Приведенные выше результаты подтверждают это предположение. [13]
По пленочной теории пассивности, избыточный кислород, окисляет пленку закиси железа, при этом образуется пленка, имеющая большие защитные свойства в качестве диффузионного барьера. Согласно адсорбционной теории, избыточный кислород хемосорбируется на поверхности железа и образует адсорбционную пассивную пленку. Так как пассивация происходит при повышенных давлениях кислорода, то в случае местного нарушения пассивности, например в щелях, возникают пассивно-активные элементы. Такое нарушение пассивности сопровождается сильным питтингообра-зованием. Особенно интенсивно образуются питтинги при повышенных температурах, а также в присутствии галоидных ионов или при критическом давлении кислорода, когда пассивация осуществляется в условиях формирования и разрушения пассивных пленок. Подобное поведение ограничивает практическое применение высокого парциального давления кислорода в качестве средства для снижения коррозии стали. При значительных концентрациях хлоридов, например в морской воде, железо совсем не пассивируется, и в такой среде повышение давления кислорода приводит лишь к увеличению скорости коррозии. [14]
По пленочной теории пассивности на поверхности металлов предполагается существование слоев продуктов реакции, окислов металлов или других соединений, которые отделяют металл от коррозионной среды, препятствуют диффузии реагентов и тем самым снижают скорость растворения металла. [15]
Страницы: 1 2 3