Cтраница 3
Остается неясным вопрос, какова роль окислителя при зарождении ( но не в развитии) питтинга на пассивной поверхности. Оказывается, однако, что концентрация окислителя сильно влияет на число зарождающихся питтингов; чем выше концентрация окислителя, тем больше их зарождается. Если исходить из пленочной теории пассивности, то этого как будто не должно быть; окислитель должен залечивать слабые места в пленке, а не способствовать их разрушению. Непонятным с этих позиций оказывается и уменьшение числа зародившихся питтингов с увеличением концентрации хлор-ионов. В пользу этого говорит, во-первых, тот факт, что процесс активирования сильно зависит от потенциала электрода, следовательно, речь идет о поверхностном явлении. Во-вторых, как было выше показано, отсутствует прямая связь между способностью различных анионов пред - otepaTHTb питтинговую коррозию и их окислительными свойствами. [31]
Согласно адсорбционной теории наступление пассивного состояния не обязательно связано с образованием полимолекулярной оксидной пленки. Оно может быть достигнуто также за счет торможения процесса растворения, вызванного адсорбированными атомами кислорода. Появление кислородных атомов на поверхности металла в результате разряда ионов ОН - ( или молекул воды) может происходить при потенциалах более низких, чем те, при которых выделяется кислород или образуются оксиды. Адсорбированные атомы кислорода пассивируют металл, или создавая на его. Представление о сплошном мономолекулярном слое кислородных атомов как о причине пассивности металлов не дает ничего принципиально нового по сравнению с пленочной теорией пассивности, тем более, что такой слой трудно отличить от поверхностного оксида. По количеству кислорода мономолекулярный слой его адсорбированных атомов ( или молекул) при плотной упаковке эквивалентен двум - четырем молекулярным слоям, составленным из поверхностного оксида. [32]
Согласно адсорбционной теории наступление пассивного состояния не обязательно связано с образованием полимолекулярной оксидной пленки. Оно может быть достигнуто также за счет торможения процесса растворения, вызванного адсорбированными атомами кислорода. Появление кислородных атомов на поверхности металла в результате разряда ионов ОН - ( или молекул воды) может происходить при потенциалах более низких, чем те, при которых выделяется кислород или образуются оксиды. Адсорбированные атомы кислорода пассивируют металл, или создавая на его поверхности сплошной мономолекулярный слой, или блокируя наиболее активные участки поверхности, или, наконец, изменяя эффективную величину скачка потенциала на границе металл - раствор. Представление о сплошном мономолекулярном слое кислородных атомов как о причине пассивности металлов не дает ничего принципиально нового по сравнению с пленочной теорией пассивности, тем более, что такой слой трудно отличить от поверхностного оксида. По количеству кислорода мономолекулярный слой его адсорбированных атомов ( или молекул) при плотной упаковке эквивалентен двум - четырем молекулярным слоям, составленным из поверхностного оксида. [33]
Согласно адсорбционной теории, наступление пассивного состояния не обязательно связано с образованием полимолекулярной окисной пленки. Оно может быть достигнуто за счет торможения процесса растворения, вызванного адсорбированными атомами кислорода. Появление кислородных атомов на поверхности металла в результате разряда ионов гидроксила ( или молекул воды) может происходить при потенциалах, более низких, чем те, при которых выделяется кислород или образуются окислы. Адсорбированные атомы кислорода пассивируют металл или создавая на его поверхности сплошной мономолекулярный слой, или блокируя наиболее активные участки поверхности, или изменяя эффективную величину скачка потенциала на границе металл - раствор. Представление о сплошном мономолекулярном слое кислородных атомов, как о причине пассивности металлов, не дает ничего принципиально-нового по сравнению с пленочной теорией пассивности, тем более, что такой слой трудно отличить от поверхностного окисла. По количеству кислорода мономолекулярный слой его плотно упакованных адсорбированных атомов или молекул эквивалентен двум - четырем молекулярным слоям, составленным из поверхностного окисла. [34]
Согласно адсорбционной теории, наступление пассивного состояния не обязательно связано с образованием полимолекулярной окисной пленки. Оно может быть достигнуто также за счет торможения процесса растворения, вызванного адсорбированными атомами кислорода. Появление кислородных атомов на поверхности металла в результате разряда ионов гидроксила ( или молекул воды) может происходить при потенциалах, более низких, чем те, при которых выделяется кислород или образуются окислы. Адсорбированные атомы кислорода пассивируют металл или создавая на его поверхности сплошной мономолекулярный слой, или блокируя наиболее активные участки поверхности, или, наконец, изменяя эффективную величину скачка потенциала на границе металл - раствор. Представление о сплошном мономоле кулярном слое кислородных атомов как о причине пассивности металлов не дает ничего принципиально нового по сравнению с пленочной теорией пассивности, тем более, что такой слой трудно отличить от поверхностного окисла. По количеству кислорода мономолекулярный слой его, адсорбированных атомов ( или молекул) при плотной упаковке эквивалентен двум-четырем молекулярным слоям, составленным из поверхностного окисла. [35]