Cтраница 3
Среди многих характеристик, связанных с электрон-фононным взаимодействием, особый интерес представляет низкотемпературная теплоемкость, в частности ее электронный и дебаевский члены. В настоящей монографии впервые обобщены данные по низкотемпературным теплоемкостям карбидов и нитридов. Обсуждение электронной теплоемкости перенесено в последнюю главу. Для карбидов и нитридов дебаевская температура является малопонятным параметром; тем не менее ее часто используют для оценок таких термодинамических величин, как стандартные энтропии и энтальпии. Проблемы, связанные с этими оценками, детально обсуждаются в надежде на то, что это поможет обратить внимание на некоторые неправильные представления. [31]
Справочник, составленный Келли и Кингом в 1961 г. 25 из данных о низкотемпературной теплоемкости неорганических веществ и их теплоемкости и энтропии при 298 15 К, представляет собой новое издание известных сводок Келли 26 - 29 и содержит наиболее полную критическую сводку значений 298 для 1300 веществ, охватывающую результаты, полученные до сентября 1959 г. как методами низкотемпературной калориметрии, так и методами статистической термодинамики. [32]
Справочник, составленный Келли и Кингом в 1961 г. 25 из данных о низкотемпературной теплоемкости неорганических вещеетв и их теплоемкое и энтропии при 298 15 К, представляет собой новое издание известных сводок Келли26 - 29 и содержит наиболее полную критическую сводку значений S s Для 1300 веществ, охватывающую результаты, полученные до сентября 195& г. как методами низкотемпературной калориметрии, так и методами статистической термодинамики. [33]
Действительно, сопоставление анализа колебательных спектров наночастиц и экспериментальных результатов по фо-нонным спектрам и низкотемпературной теплоемкости наночастиц и наноматериалов ( см. раздел 3.3) с наблюдаемыми особенностями низкоэнергетических спектров неупорядоченных тел обнаруживает в обоих случаях более высокую, чем в кристаллах, плотность колебательных состояний в области энергий меньше 15 мэВ и, как следствие, более высокую теплоемкость нанокристаллических и неупорядоченных материалов по сравнению с кристаллами. [34]
![]() |
Температурная зависимость теплоемкости нанокристаллической меди ( а и коллоидного серебра ( б. [35] |
Для наноструктур Си, Ag, Аи, In и других выявлены существенные немонотонные эффекты при измерении низкотемпературной теплоемкости. На рис. 3.10 показаны низкотемпературные ( Т 10 К) зависимости теплоемкости для компактированной нанокристаллической меди ( в случае наложения магнитного поля 6 Т и в отсутствие поля) и коллоидного серебра; для сравнения приведены также кривые с f ( T) для крупнокристаллических образцов. Видно, что практически для всех случаев наблюдается заметное повышение теплоемкости для наноструктур, хотя наложение магнитного поля меняет ситуацию при Т 1 К, вероятно, в связи с влиянием магнитных примесных и изотопных возбуждений. Аналогичным образом, в этом интервале температур меняется теплоемкость коллоидного золота. Природа немотонного изменения теплоемкости при Т 1 К не всегда поддается объяснению и нуждается в дальнейшем изучении. [36]
![]() |
Свободные энергии образования в зависимости от температуры. [37] |
Согласно Кингу ( King, 1957), стандартная энтропия соединения 12СаО 7А1203, найденная из измерений низкотемпературной теплоемкости, составляет 50 эн. [38]
В докладе А. Г. Власова высказывается сомнение в возможности получения какой-либо информации о строении вещества при помощи изучения его низкотемпературной теплоемкости. В качестве подтверждения этого положения он демонстрировал рисунок, на котором изображены кривые функции теплоемкости по Эйнштейну и Дебаю. [39]
Другим интересным примером реакции с дробным порядком является превращение двух изомеров водорода, которые были обнаружены методом исследования низкотемпературной теплоемкости, а кинетика превращения изучена по изменению теплоемкости во времени. [40]
Хокоиов утверждает, что я сомневаюсь в возможности получения какой-либо информации о строении вещества при помощи изучения его низкотемпературной теплоемкости. На самом же деле в докладе лишь утверждалось, что любые выводы о структуре вещества, получаемые В. В. Тарасовым и его сотрудниками, являются необоснованными. [41]
Получены новые данные о полимерных чертах строения стекол, подтвержденные новейшими методами ( аннигиляции позитронов, спектрами ЯГР, реологическими, низкотемпературной теплоемкости), Теория теплоемкости неорганических стекол получила дальнейшее развитие. [42]
Из (3.14) и (3.15) следует, что в случае малых частиц в теплоемкости присутствует вклад, обусловленный их большой поверхностью, и поэтому можно ожидать увеличения низкотемпературной теплоемкости и, соответственно, уменьшения температуры Дебая. [43]
Следует подчеркнуть, что при выборе окончательного значения & Нг ш следует отдавать предпочтение величине, вычисленной на основании третьего закона, поскольку она найдена с учетом термодинамических функций, определенных из независимых измерений низкотемпературных теплоемкостей, теплоемкостей паров или спектроскопических данных. [44]
Следует подчеркнуть, что при выборе окончательного значения & Нг 2яа следует отдавать предпочтение величине, вычисленной на основании третьего закона, поскольку она найдена с учетом термодинамических функций, определенных из независимых измерений низкотемпературных теплоемкостей, теплоемкостей паров или спектроскопических данных. [45]