Cтраница 2
На важную роль концентрационных изменений, происходящих в прикатодном слое под действием спиртов, указывают опыты с вращающимся дисковым электродом. [16]
Другую возможность избежать концентрационных изменений при изучении кинетики электродных процессов, протекающих с умеренными скоростями, дает скачкообразное изменение тока. После скачка регистрируется изменение во времени электродного потенциала, прежде чем концентрация успеет заметно измениться. [17]
![]() |
Зависимость О ( j. для растворов, го. [18] |
Условия устойчивости системы относительно непрерывных концентрационных изменений состояния могут быть записаны через энергию Гиббса. [19]
![]() |
Концентрационный профиль. [20] |
Возвратимся теперь к концентрационным изменениям, которые упоминались в разд. Поток N, компонента i равен его скорости, умноженной на его концентрацию, и представляет собой число молей, проходящих за единицу времени через единичную площадь, ориентированную перпендикулярно к скорости. [21]
![]() |
Концентрационный профиль. [22] |
Возвратимся теперь к концентрационным изменениям, которые упоминались в разд. Поток N компонента i равен его скорости, умноженной на его концентрацию, и представляет собой число молей, проходящих за единицу времени через единичную площадь, ориентированную перпендикулярно к скорости. [23]
Это связано с весьма заметными концентрационными изменениями, происходящими в приэлектродных слоях при электролизе. Опыт показывает, что в катодной реакции с изменением плотности тока могут непосредственно участвовать различные комплексные формы одного и того же металла, в том числе и сложные анионы, содержащие атомы металла. [24]
Наши рассуждения о концентрационных изменениях в электролите у электродов могли бы, однако, оказаться ошибочными, если бы в величину потенциала входила некоторая доля перенапряжения, не успевающего спадать за возможно слишком короткий промежуток времени после выключения тока. В этом случае на все измеренные величины наложи-лась бы систематическая ошибка, сводящая на нет значение полученных результатов. Чтобы проверить, насколько основательны такие опасения, нам необходимо было изучить возможность полного ( или почти полного) снятия концентрационной поляризации при работе электрода. Если бы оказалось, что все увеличение потенциала электрода, работающего при данной плотности тока, против исходного значения, измеренного при некоторой минимальной плотности тока, может быть исключено снятием концентрационной поляризации, то это явилось бы доказательством того, что измеряемые величины потенциалов относятся к равновесному состоянию. [25]
Член RTlnN - представляет собой концентрационное изменение химического пртенциала, а ( Л ( Р, Т) - химический потенциал i - ro компонента в стандартном состоянии. [26]
![]() |
Распределение потенциала. [27] |
Это приводит к рассмотрению концентрационных изменений и диффузии, обсуждаемых позднее. Тем не менее соображения, высказанные в настоящем разделе, применимы непосредственно после начала прохождения тока вплоть до того времени, когда возникнут заметные разности концентраций, а также при наличии перемешивания, достаточного для обеспечения однородной концентрации. [28]
Если теперь подсчитать баланс концентрационных изменений как разность чисел переноса ионов по отдельным зонам согласно схеме Бете и Торопова, то числа переноса в свободном растворе сокращаются и остаются только числа переноса в анодной и катодной диафрагмах. [29]
![]() |
Распределение потенциала. [30] |