Концентрационное изменение

Cтраница 3

Это приводит к рассмотрению концентрационных изменений и диффузии, обсуждаемых позднее. Тем не менее соображения, высказанные в настоящем разделе, применимы непосредственно после начала прохождения тока вплоть до того времени, когда возникнут заметные разности концентраций, а также при наличии перемешивания, достаточного для обеспечения однородной концентрации. [31]

Электродные процессы всегда сопровождаются концентрационными изменениями как у самой электродной поверности, так и вблизи ее. Эти концентрационные изменения связаны в первую очередь с удалением из при-электродного слоя разряжающихся ионов и накоплением в нем продуктов электролиза. Изменение неоднородности материального состава части раствора приводит к неоднородности распределения удельного сопротивления. При оценке характера изменения удельного сопротивления раствора из-за концентрационных изменений при электролизе следует учитывать, по крайней мере, следующие два обстоятельства. [32]

Во-вторых, как правило, концентрационные изменения ограничены диффузным слоем и простираются от электрода на расстояние не более 300 мк. Тогда, когда электропроводность растворов определяется преимущественно теми ионами, которые участвуют в процессе разряда, все изменения удельного сопротивления области поля, как обычно, ограничиваются диффузным слоем. [33]

Зависимость t K-Дф в области малых поляризаций при отсутствии концентрационных изменений в католите.| Зависимость тока обмена (. о от концентрации ( С0 разряжающихся ионов в логарифмических координатах. tg6l - a.| Катодные и анодные поляризационные кривые в полулогарифмических координатах. [34]

В таком случае необходимо учитывать концентрационные изменения в приэлектродном слое. [35]

Если на работе электрода сказываются только концентрационные изменения, а активационная поляризация отсутствует ( разд. Если же сказывается активационная поляризация в отсутствие заметных концентрационных изменений ( разд. При совместном действии обоих видов поляризации ( разд. [36]

Несмотря на то, что концентрационные изменения химических сдвигов гидроксильных протонов по крайней мере на порядок превосходят сдвиги протонов фосфорорганической молекулы, наблюдение последних представляет известный интерес, например в случае, когда исследуется взаимодействие экстрагента с соединениями, не содержащими ядер водорода. На рис. 3 представлены зависимости значений химических сдвигов а -, р - и е-протонов от содержания нитратов Ьа ( МОз) з, Рг ( МО3) з, Th ( NO3) 4 и UO2 ( NO3) 2 в системах с ДАМФ и ТБФ. Как и в случае водных растворов фосфорорганических экстрагентов, наиболее выраженная концентрационная зависимость химических сдвигов наблюдается для е-протонов. [37]

Рассмотрение с позиций этой схемы концентрационных изменений у поверхности катода показывает, что сопровождающая процесс кристаллизации поляризация представляет собой сложное явление. В нее входят как сдвиг потенциала, определяемый собственно перенапряжением и пассивной частью поляризации, обусловленной недостаточностью диффузии из-за торможения разряда, так и составляющие, определяемые кристаллизационными этапами. Доля этих слагаемых по различным участкам электрода не одинакова. У места, где только что возник зародыш, концентрационная поляризация минимальная, а перенапряжение максимально. У фронта роста соотношения обратны. С этой точки зрения скорости процессов разряда и кристаллизации определяют минимальную величину перенапряжения, необходимого для роста грани, в то время как характер диффузии определяет характер распределения по грани во времени активных мест роста. [38]

Подход, основанный на изучении концентрационных изменений спектров ПМР и экстраполяции результатов, использован нами в исследованиях всех образцов нефтяных ВМС. [39]

Ошибка измерения, связанная с концентрационными изменениями у поверхности электродов, может быть значительной лишь при моделировании на постоянном токе. Но поскольку изменения концентрации локализуются в пределах диффузионного слоя, толщина которого при естественной конвекции составляет 100 - 300 ц, то при измерениях зондом, удаленным от электрода на некоторое расстояние, влияние этой ошибки практически исключается. При этом следует иметь в виду, что влияние концентрационных изменений будет тем меньше, чем меньше зависит электропроводность электролита от концентрации ионов осаждающегося металла, что имеет место, например, в растворах, содержащих избыток индифферентного электролита. [40]

При растворении медных анодов, когда концентрационные изменения невелики, основную роль в процессе будут играть диспергационньге эффекты. Электролитическое растворение никеля ускоряется в основном за счет изменения электрохимического фактора. [41]

Функция Е возникает только за счет концентрационных изменений в приэлектродном слое. Эти изменения влияют и на термодинамическое значение потенциала е и на общую поляризацию. [42]

Зависимость предельного тока от скорости вращения медного электрода.| Изменение катодной поляризации меди в зависимости от плотности тока и состава электролита. [43]

Эти данные дают основание полагать, что концентрационные изменения, происходящие в призлектродном слое, играют весьма существенную роль в определении величины катодной поляризации. [44]

На этом основании в случае, когда концентрационные изменения в диффузном слое достигли стационарного состояния, в переносе тока в диффузном слое начинают участвовать только разряжающиеся ионы ( Мег), а числа переноса неразряжающихся ионов ( А -), ( Л) падают до нуля. Вот почему далее в уравнение диффузионной кинетики множитель ( 1 - к) [ см. уравнения ( Х 5 и Х 6) ] уже не входит. [45]

Страницы: 1 2 3 4