Cтраница 4
Продолжим рассмотрение следствий, к которым приводят концентрационные изменения между цилиндрами. Потенциалы, обсуждаемые в настоящем разделе, используются при определении концентрационного перенапряжения в разд. [46]
При переходе к большим значениям плотности тока концентрационные изменения вблизи катода становятся настолько ощутимыми, что это приводит к резкому изменению картины электролиза: повышение плотности тока, согласно уравнению ( 42), ведет к уменьшению концентрации ионов осаждаемого металла у поверхности катода, что в свою очередь приводит к большему сдвигу потенциала катода. [47]
При переходе к большим значениям плотности тока концентрационные изменения вблизи катода становятся настолько ощутимыми, что это приводит к резкому изменению картины электролиза: повышение плотности тока ведет к уменьшению концентрации ионов осаждаемого металла у поверхности катода, что в свою очередь приводит к большему сдвигу потенциала катода. [48]
На этом основании в случае, когда концентрационные изменения в диффузном слое достигли стационарного состояния, в переносе тока в диффузном слое начинают участвовать только разряжающиеся ионы ( Мег), а числа переноса неразряжающихся ионов ( А -), ( Л) падают до нуля. Вот почему далее в уравнение диффузионной кинетики множитель ( 1 - к) [ см. уравнения ( Х 5 и Х 6) ] уже не входит. [49]
![]() |
Концентрационная ячейка. [50] |
Продолжим рассмотрение следствий, к которым приводят концентрационные изменения между цилиндрами. Потенциалы, обсуждаемые в настоящем разделе, используются при определении концентрационного перенапряжения в разд. [51]
Исследование анодной поляризации платины с целью установления концентрационных изменений связано с некоторыми трудностями. Главной из них является непостоянство потенциала анода во времени при неизменной плотности тока. Вследствие этого трудно было бы рассчитывать на установление отчетливо наблюдаемой зависимости между потенциалом и концентрационными изменениями. [52]
Искомое уравнение ( 61) для определения концентрационных изменений в суспензии вдоль оси у получается слишком громоздким. [53]
Явление наследственной химической микронеоднородности феррита, обусловленной концентрационными изменениями при неполной аустенизации, заслуживает внимания не только в связи с эффектами, которые могут найти применение при анализе некоторых структурных особенностей сплавов с ферритной структурой матрицы. [55]
При переходе к большим значениям плотности тока, концентрационные изменения вблизи катода становятся настолько ощутимыми, что это приводит к резкому изменению картины электролиза. Повышение плотности тока ведет к уменьшению концентрации ионов осажденного металла у поверхности катода, что в свою очередь приводит к большому сдвигу потенциала ка тода. Благодаря этому создаются условия, при которых на катоде образуются осадки мелкокристаллической структуры. Таким образом, повышение плотности тока способствует получению мелкокристаллических осадков. [56]
Следствием различия чисел переноса анионов и катионов являются концентрационные изменения возле электродов электролитической ячейки. На основании определения таких изменений становится возможным экспериментальное измерение чисел переноса. [57]
Не может быть сомнений в том, что обнаруженные концентрационные изменения должны отразиться на характере электродных реакций в рассматриваемом электролите. Однако большинство исследователей не учитывало реальной картины сдвигов в ионном составе хромового электролита, в том числе и Либрейх [6] и Мюллер [7], в связи с чем их теоретические положения не могут дать достаточно четких представлений о механизме катодного процесса. [58]
Под электрохимическим действием мембраны мы понимали вносимое мембраной концентрационное изменение раствора, без учета диффузии и электроосмотического переноса. Если в начале опыта имеется определенный объем электролита Vo концентрации Со, то общее количество электролита в средней камере будет VoCo - В результате электр оосмотического переноса во время опыта, получится поступление объема Va концентрации са из анодной камеры в среднюю. В то же время происходит вынос части электролита из средней камеры через катодную мембрану в катодную камеру. [59]