Cтраница 1
![]() |
Теплота переноса ионов серебра и энергия активации электропроводности в структурно-разупорядоченных твердых электролитах. [1] |
Теплота переноса относится к ионам кислорода. [2]
![]() |
Зависимость энтальпий переноса ионов из воды в пропиленкар-бонат от размеров ионов. [3] |
Теплоты переноса АН Г электролитов из воды в различные растворители ( при бесконечном разбавлении) определяются как разность теплот растворения в двух средах прямыми калориметрическими измерениями. Эти значения обычно коррелируют с AG r - Катионы взаимодействуют более экзотермически, а анионы - более эндотермически с полярными апротонными. На рис. 2.14 показана зависимость АЯ ( ( Н20 - РС) от размеров катиона. [4]
Исходя из теплот переноса, Франк [72] заключил, что степень разрушения структуры за пределами гидрофильной гидратационной оболочки имеет для катионов и анионов противоположный порядок, что согласуется со следующим расположением катионов по способности разрушать структуру: К Rb Cs4 и позволяет, следовательно, предположить, что химические сдвиги более чувствительны к разрушению структуры, чем к гидрофильной гидратации. [5]
Поэтому значения теплоты переноса катионов Q M можно определить из экспериментальных данных зависимости & от 1 / Т; такие данные изображены на рис. 6.24 для ячеек, включающих твердые электролиты на основе a - Agl со структурной разупорядоченностью по серебру. [6]
Введем теперь теплоту переноса Q, которая представляет собой количество энергии, переносимое одним молем газа при изотермическом переходе его через мембрану. [7]
Предполагается, что теплота переноса электролита как целого аддитивна по ионным составляющим; так, для раствора соли MX QMX. M QX, а для раствора соли MY той же концентрации QMy QM Q причем значения QM в обоих случаях одинаковы. [8]
Используя понятие о теплоте переноса, можно получить более наглядное, чем (8.65), выражение для потока энтропии. [9]
Следовательно, если известна теплота переноса, можно найти значения перекрестных коэффициентов. [10]
Томсон ввел общее понятие теплоты переноса, которая в нашем случае равна теплоте растворения. Это есть тепло ( дополнительное к энтальпии моля), переносимое при переходе одного моля вещества. [11]
Полученная формула позволяет определить теплоту переноса ионов кислорода Q o по экспериментальной зависимости Ф от обратной температуры. Для твердых электролитов ZrO2 - f - CaO такой анализ дает значение Q o, составляющее около 40 % от энергии активации электропроводности. Это означает, что в твердых электролитах такого типа элементарный акт перескока носителя в соседнюю устойчивую позицию носит более сложный характер, нежели в кристаллах со структурной разупорядочен-ностью катионов; согласно теории, изложенной в разделе 6.2, параметр а существенно меньше единицы, и значительную часть энергии, необходимой для перескока носителя, берут на себя соседи, расступающиеся и облегчающие ему прыжок в результате тепловых флуктуации. [12]
Следовательно, в этом случае теплота переноса равна нулю. Однако прийти к простым формулам в этом случае не удается. Величина теплоты переноса зависит от отношения средней длины свободного пробега к размерам отверстия или капилляра, соединяющего две фазы. [13]
Следовательно, в этом случае теплота переноса равна нулю. [14]
При подсчете энергии гидратации учитывается теплота переноса воды из жидкости в вакуум. Испарение воды сопровождается затратой энергии: теплоты испарения К. Затем пары воды расширяются при постоянном давлении. [15]