Cтраница 4
Применив методы термодинамики обратимых процессов, Хиллс и др. [ Н36 ] вывели уравнение для потенциала неизотермической ячейки. Однако осуществить полную экспериментальную проверку этого уравнения нельзя, так как невозможно измерить теплоту переноса отдельных ионов. [46]
В присутствии последних тенденция к образованию пар приводит к концентрационной зависимости эффективного заряда или теплоты переноса. [47]
Можно ожидать, что Qef ( остается линейным по qi [ q - i - теплота переноса, данная в формуле (5.60) ], что является следствием линейности уравнения (4.51) относительно силы. [48]
Если эта теплота равняется нулю, то переноса нет. Теплота растворения относится к общему понятию, играющему большую роль в термодинамике необратимых процессов, к так называемой теплоте переноса. В результате происходит перенос количества тепла, равного теплоте растворения. Таким образом, эффект переноса при стационарных процессах зависит от пути переноса, в отличие от того, что имеет место при обратимых процессах. В случае, если теплота растворения в перегородке равна нулю, но в перегородке имеются весьма малые поры или капилляры, то при наличии градиента температуры возникает также перенос вещества, который носит название эффузии. Этот эффект возникает в том случае, когда диаметр путей в перегородке существенно меньше длины свободнр-го пробега молекул. Поэтому такой эффект просто осуще ствляется при помощи вакуума. При движении вещества в описанной выше перегородке молекулы не сталкиваются друг с другом, а сталкиваются только со стенками капилляров. [49]
Следовательно, в этом случае теплота переноса равна нулю. Однако прийти к простым формулам в этом случае не удается. Величина теплоты переноса зависит от отношения средней длины свободного пробега к размерам отверстия или капилляра, соединяющего две фазы. [50]
Рассмотрим перенос через перегородку, пропускающую пар и не пропускающую жидкость. Такая перегородка может быть осуществлена из пористого несмачивающегося жидкостью материала. Пусть в жидкость погружена трубка, на дне которой находится перегородка. Тогда жидкость для перехода в трубку должна испаряться по одну сторону перегородки и сконденсироваться по ее другую сторону. Поэтому теплота переноса равняется теплоте испарения жидкости К. [51]
Имеется также 21 зеркальное отображение этих конфигураций и еще 6 конфигураций, в которых атом цримеси и вакансия находятся на той же плоскости ( 100), что и меченый атом. Это дает 48 конфигураций, в которых атом примеси влияет на движение вакансии в окрестности меченого атома. Если атом примеси находится не ближе второй координационной сферы любой из составляющих пару частиц ( меченый атом - вакансия), то его положения считаются равновероятными. Тогда имеются дополнительно три типа конфигураций, соответствующих изолированной паре меченый атом - вакансия. При этом вакансия может находиться в той же плоскости ( 100), что и меченый атом, а также по правую или левую сторону от нее, оставаясь ближайшим соседом меченого атома. В табл. 5.10 приведены некоторые матричные элементы для матриц, используемых в данной задаче. Применяется модель, подобная той, что использовалась в разделе, посвященном влиянию примесных пар на коэффициент диффузии. В этой модели величины Xe-EB hT и yerE / hT соответствуют связям примесь - вакансия и примесь - примесь, а г - возросшая частота обменов меченого атома с вакансией, когда второй атом примеси находится на первой координационной сфере. Полученные Ховардом и Маннингом выражения для теплоты переноса, как показано в гл. [52]