Cтраница 3
В области объемного заполнения микропор водой ( p / ps - 0 6ч - 0 8) теплоты погружения в бензол мало меняются, так как в этой обширной области заполнений 8 - 20 ммоль / г теплоты погружения в воду меняются всего на 10 Дж / г. При насыщении угля водой теплота погружения в бензол практически равна разности теплот погружения угля в бензол и в воду. [31]
Исследование распределения центров по энергиям или других поверхностных свойств порошков путем измерения зависимости теплот погружения от количества предварительно адсорбированной смачивающей жидкости. Теплоты погружения твердого тела, поверхность которого частично уже заполнена, дают возможность определить энергетическую неоднородность поверхности. Например, для исследования кислотных центров катализатора крекинга можно использовать адсорбаты различной основности и построить топографическую карту поверхностной активности. [32]
Измерение теплот погружения является новым методом для оценки смачиваемости поверхностноактивных веществ в водных растворах. Типичные значения теплот погружения в растворы поверхностно-активных веществ приведены в тябл. [33]
Теплотой смачивания QCM называется теплота, которая выделяется при смачивании единицы поверхности твердого тела. Теплоту смачивания называют иногда теплотой погружения, поскольку она равна тепловому эффекту при погружении всего твердого тела в жидкость, когда полностью исчезает существовавшая ранее поверхность твердое тело - газ, а вместо нее образуется поверхность твердое тело - жидкость. [34]
Больше сведений получается при сравнении теплот погружения порошкообразных образцов, содержащих известные и все возрастающие количества предварительно адсорбированной смачивающей жидкости. Малые экзотермические значения теплот обычно приводятся в расчете на единицу поверхности, за исключением случаев пористых веществ, обладающих большой внутренней поверхностью, или агломератов малых частиц, в которых может идти капиллярная конденсация между первичными частицами. В таких случаях очень трудно установить величину доступной поверхности, остающейся в каждый данный момент, поскольку предварительная адсорбция жидкости происходит в возрастающих количествах. [35]
Значения теплот погружения даны в табл. 1 для различных твердых тел, начиная с тефлона, имеющего низкую поверхностную энергию, и кончая CaF2 и TiC2 - веществами с высокой поверхностной энергией. Гидрофобные вещества характеризуются более высокими значениями теплот погружения в органические жидкости по сравнению с теплотами погружения в воду; обратная картина наблюдается для гидрофильных веществ. Теплоты погружения могут служить непосредственной мерой смачиваемости, хотя применение этого метода требует известной осмотрительности. Хемосорбция воды или органической смачивающей жидкости, так же как спекание или другие структурные изменения, происходящие во время приготовления образца, является фактором, который нужно учитывать при сравнении смачиваемости твердых поверхностей. [36]
Небольшое число работ с применением метода измерения теплот погружения было проведено с целью изучения поверхности раздела фаз твердое тело - раствор. Существует несколько методов, которые, по-видимому, можно будеть использовать для выяснения взаимодействия растворов двух или большего числа компонентов с твердыми поверхностями, в тех случаях, когда следует принимать во внимание адсорбцию двух компонентов. [37]
Помимо заметного влияния размеров частиц, наблюдался максимум теплоты погружения после обезгаживания от 300 до 350, что указывает на наличие реакции регид-ратации. Такое поведение аналогично поведению силикагеля. В то время как для силикагеля уменьшение теплоты погружения при высоких температурах откачки обусловлено замедлением раскрытия силоксановых связей ( см. раздел III, А, 2), в случае TiO2 это, по-видимому, вызвано уменьшением поверхности. Максимум теплоты на кривых погружения был отчетливо виден только для образцов с большой величиной поверхности. [38]
Другой величиной, которая могла быть связана со смачиванием, является теплота погружения. [39]
Значения теплот погружения даны в табл. 1 для различных твердых тел, начиная с тефлона, имеющего низкую поверхностную энергию, и кончая CaF2 и TiC2 - веществами с высокой поверхностной энергией. Гидрофобные вещества характеризуются более высокими значениями теплот погружения в органические жидкости по сравнению с теплотами погружения в воду; обратная картина наблюдается для гидрофильных веществ. Теплоты погружения могут служить непосредственной мерой смачиваемости, хотя применение этого метода требует известной осмотрительности. Хемосорбция воды или органической смачивающей жидкости, так же как спекание или другие структурные изменения, происходящие во время приготовления образца, является фактором, который нужно учитывать при сравнении смачиваемости твердых поверхностей. [40]
![]() |
Индикаторы, используемые для определения кислотной силы цеолитов. [41] |
Тепло вТ ( т) выделяющееся при погружении цеолита в раствор н-бутиламина в бензоле, включает теплоту погружения ( 0g) цеолита в бензол и теплоту адсорбции основания на кислотных центрах. [42]
Теплоты погружения обычно представляют малые экзотермические величины, близкие по порядку к теплотам адсорбции, но они имеют весьма существенное значение. Тепловой эффект меньше, чем полная поверхностная энергия твердого тела, но данные величины связаны между собой; теплота погружения также имеет связь с энергией адгезии. [43]
Значения теплот погружения даны в табл. 1 для различных твердых тел, начиная с тефлона, имеющего низкую поверхностную энергию, и кончая CaF2 и TiC2 - веществами с высокой поверхностной энергией. Гидрофобные вещества характеризуются более высокими значениями теплот погружения в органические жидкости по сравнению с теплотами погружения в воду; обратная картина наблюдается для гидрофильных веществ. Теплоты погружения могут служить непосредственной мерой смачиваемости, хотя применение этого метода требует известной осмотрительности. Хемосорбция воды или органической смачивающей жидкости, так же как спекание или другие структурные изменения, происходящие во время приготовления образца, является фактором, который нужно учитывать при сравнении смачиваемости твердых поверхностей. [44]
В опытах по смачиванию при температуре, близкой к комнатной, трудности, связанные с неспецифичностью адсорбции, можно легко преодолеть, насыщая образец адсорбатом и затем удалив в вакууме известное количество хемосорбированного вещества при повышении температуры. Другой метод состоит в адсорбции при повышенных температурах до погружения, которое обычно осуществляют при температуре, близкой к комнатной. В этом случае значения теплот погружения для серии образцов в жидкость, используемую в качестве адсорбата, позволяют получить сведения о распределении участков поверхности по энергиям. Из различных калориметрических методов измерения теплот взаимодействия простейшими и наиболее совершенными как с точки зрения технической, так и теоретической являются измерения теплот погружения тонкодисперсных порошков в жидкость. Авторы рассчитывают, что настоящая работа по теории и применению этого метода будет способствовать более широкому его использованию. [45]