Cтраница 3
Трудно отводить теплоту полимеризации. [31]
Качинская [585] вычислила теплоты полимеризации семи - и восьмичленных лактамов на основании экспериментально определенных теплот сгорания мономеров. Из сопоставления полученных данных со значениями напряженностей циклов, рассчитанными как разность между экспериментально определенными тепло-тами сгорания и вычисленными по инкрементам теплот сгорания групп CONH и СН2, найдено, что тепловой эффект полимеризации лактамов в первом приближении определяется напряженностью циклов. [32]
При непосредственных измерениях теплот полимеризации следует стремиться правильно оценивать количество мономера, оставшееся непревращенным в полимер. Так, между двумя непосредственно измеренными теплотами полимеризации метилметакрилата с применением изотермического калориметра имеется расхождение в 0 9 ккал / молъ. Последние предполагали, что степень превращения мономера в полимер составляла 100 %, в то время как Экегрен с сотрудниками [127] обнаружили, что превращение редко превышало 93 7 %, и ввели соответствующую поправку. Поэтому величина теплоты полимеризации, равная - 13 9 ккал / моль, представляется более достоверной. [33]
![]() |
Измерительная ми-крокалориметрическая ячейка Тиана - Чальве ( термостат не показан. 1 - калориметрический сосд. 2 - измерительная термобатарея. з - термобатарея эффекта Пельтье. [34] |
Измеренные в калориметре теплоты полимеризации находятся, как правило, в хорошем соответствии с рассчитанными из теплот сгорания, хотя последние менее достоверны, поскольку получаются как разность двух больших величин. [35]
Для эффективного отвода теплоты полимеризации применяют разл. Для расчета параметров процесса и его аппаратурного оформления применяют разл. [36]
![]() |
Теплоты полимеризации Q некоторых гетероатомных соединений. [37] |
В табл. II.2 приведены теплоты полимеризации некоторых гетероатомных соединений, рассчитанные по средним значениям энергий разрыва связей, а также результаты экспериментальных измерений. При полимеризации нитрила ( так же как в случае ацетилена) происходит разрыв тройной ювязи, и образуется одна двойная и одна ординарная связи. [38]
В табл. 5 приведены теплоты полимеризации некоторых гетероатомных соединений, рассчитанные по средним значениям энергий разрыва связей, а также результаты экспериментальных измерений. При полимеризации нитрила ( так же как в случае ацетилена) происходит разрыв тройной связи, и образуется одна двойная и одна ординарная связи. [39]
ОЛОМ 265, 282 теплота полимеризации 86 формы полимера 107 фо шполпмерн. [40]
С) ]; теплота полимеризации ( жидк. [41]
У циклических дисульфидов изменения теплоты полимеризации при переходе от 6к 8 значительно меньше, чем у соответствующих циклоалканов. В цикло-гептане и в циклооктане проявляется некоторая деформация, обусловленная отталкиванием атомов водорода внутри цикла. При замещении двух атомов углерода большими по размеру атомами серы величина цикла возрастает и отталкивание между атомами, не соединенными химической связью, уменьшается. [42]
Следовательно, с возрастанием теплоты полимеризации уменьшается склонность полимера к деполимеризации. [43]
Причины, обусловливающие низкие теплоты полимеризации а а-двузамещенных мономеров, здесь не будут рассматриваться подробно. Достаточно сказать, что это связано главным образом со стерическими эффектами, возникающими в результате наличия двух заместителей, что приводит к появлению значительных напряжений в структуре полимера. [44]
По мнению Грасси [1], теплота полимеризации может служить качественным критерием способности полимера к деполимеризации или деструкции без разрыва основной цепи. [45]