Теплота - полимеризация
Cтраница 4
Далее будет показано, что теплоты полимеризации и циклизации тетрафторэтилена также примерно на 16 ккал / моль больше, чем для этилена. Поэтому очевидно, что соединения, содержащие группу CF2, вообще менее устойчивы по сравнению с родственными им насыщенными соединениями, чем обычные олефины. [46]
Анализ применимости энергетических схем расчета теплот полимеризации ( см., например, [26]), позволяет сделать вывод о том, что удовлетворительные данные получаются только при расчете незамещенных и I-метилзамещенных углеводородных мономеров. При расчете соединений с фенильными кольцами необходимо внести поправку на сопряжение и стерические эффекты, что приводит только к полуколичественной оценке значения АН. [47]
При полимеризации в растворах отвод теплоты полимеризации упрощается, но присутствие растворителя снижает скорость реакции и способствует получению полимеров низкого или среднего молекулярного веса. Кроме того, удаление остатков растворителя из чрезвычайно вязкого полимера обычно сопряжено со значительными затруднениями, тогда как наличие остаточного растворителя в конечном полимере может оказать неблагоприятное влияние на свойства товарного продукта. [48]
 |
Теплоты полимеризации Q виниловых соединении, рассчитанные для гипотетического перехода газообразный мономер - газообразный полимер. [49] |
Другой фактор, влияющий на теплоту полимеризации - это увеличение энергии разрыва двойной связи за счет эффекта сопряжения в молекулах мономера. Соответственно тепловой эффект полимеризации стирола понижается на 11 3 кДж / моль ( 2 7 ккал / моль) по сравнению с теплотой полимеризации пропилена. [50]
Другой фактор, влияющий на теплоту полимеризации - это увеличение энергии разрыва двойной связи за счет эффекта сопряжения в молекулах мономера. В молекуле стирола сопряжение я-элек-трона двойной связи с я-электронами бензольного кольца приводит к увеличению прочности связи на 2 7 ккал / моль. Соответственно тепловой эффект полимеризации стирола понижается на 2 7 ккал / моль по сравнению с теплотой полимеризации пропилена. [51]
В литературе отсутствуют сведения о теплоте полимеризации ДБИ. Из сравнения гравиметрических и термометрических данных нами была рассчитана эта величина, которая оказалась равной 13 5 1 ккал моль-1. Следует отметить, что термометрические измерения ( - ДЯ 13 5 ккал-моль-1) находятся в хорошем соответствии с гравиметрическими для любых глубин превращения. [52]
Страницы: 1 2 3 4