Cтраница 3
Таким образом, при применении уравнения Дюгема - Маргу-леса к изобарным данным о равновесии игнорируется изменение коэффициентов активности с температурой. Из уравнений ( 90) видно, что изменение коэффициентов активности тем больше, чем больше теплота смешения и изменение температуры и чем ниже температура кипения компонентов. Если теплота смешения компонентов относительно невелика, то изменение коэффициентов активности с температурой получается небольшим. К и разности температур 30 величина коэффициента активности изменяется, примерно, на 6 % [55], что находится на уровне обычных погрешностей экспериментального исследования равновесия. Это оправдывает имеющиеся рекомендации [39] о возможности применения уравнения Дюгема - - Маргулеса к данным о равновесии при постоянном давлении. При этом, разумеется, нельзя упускать из вида допущения, с которыми связано такое применение уравнения Дюгема - Маргулеса. Использовать это уравнение можно в тех случаях, когда теплоты смешения компонентов невелики. Если теплоты смешения компонентов большие или требования к точности опытных данных очень велики и требуется точная их термодинамическая проверка, то необходимо учитывать изменение коэффициентов активности с температурой. В этом случае в уравнение Дюгема - Маргулеса нужно ввести член, учитывающий теплоту смешения компонентов. [31]
Таким образом, при применении уравнения Дюгема - Маргу-леса к изобарным данным о равновесии игнорируется изменение коэффициентов активности с температурой. Из уравнений ( 90) видно, что изменение коэффициентов активности тем больше, чем больше теплота смешения и изменение температуры и чем ниже температура кипения компонентов. Если теплота смешения компонентов относительно невелика, то изменение коэффициентов активности с температурой получается небольшим. К и разности температур 30 величина коэффициента активности изменяется, примерно, на 6 % [55], что находится на уровне обычных погрешностей экспериментального исследования равновесия. Это оправдывает имеющиеся рекомендации [39] о возможности применения уравнения Дюгема - Маргулеса к данным о равновесии при постоянном давлении. При этом, разумеется, нельзя упускать из вида допущения, с которыми связано такое применение уравнения Дюгема - Маргулеса. Использовать это уравнение можно в тех случаях, когда теплоты смешения компонентов невелики. Если теплоты смешения компонентов большие или требования к точности опытных данных очень велики и требуется точная их термодинамическая проверка, то необходимо учитывать изменение коэффициентов активности с температурой. В этом случае в уравнение Дюгема - Маргулеса нужно ввести член, учитывающий теплоту смешения компонентов. [32]
Таким образом, при применении уравнения Дюгема - Маргу-леса к изобарным данным о равновесии игнорируется изменение коэффициентов активности с температурой. Из уравнений ( 90) видно, что изменение коэффициентов активности тем больше, чем больше теплота смешения и изменение температуры и чем ниже температура кипения компонентов. Если теплота смешения компонентов относительно невелика, то изменение коэффициентов активности с температурой получается небольшим. К и разности температур 30 величина коэффициента активности изменяется, примерно, на 6 % [55], что находится на уровне обычных погрешностей экспериментального исследования равновесия. Это оправдывает имеющиеся рекомендации [39] о возможности применения уравнения Дюгема - - Маргулеса к данным о равновесии при постоянном давлении. При этом, разумеется, нельзя упускать из вида допущения, с которыми связано такое применение уравнения Дюгема - Маргулеса. Использовать это уравнение можно в тех случаях, когда теплоты смешения компонентов невелики. Если теплоты смешения компонентов большие или требования к точности опытных данных очень велики и требуется точная их термодинамическая проверка, то необходимо учитывать изменение коэффициентов активности с температурой. В этом случае в уравнение Дюгема - Маргулеса нужно ввести член, учитывающий теплоту смешения компонентов. [33]